植物油基环氧单体合成及其与酸酐和二氧化碳共聚研究

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生物基高分子材料具有保护环境和节约资源的双重高效,是当前合成高分子的一个重要方向。本研究以蓖麻油裂解的10-十一烯酸为原料,通过环氧化等方法制备了植物油基环氧化合物,然后将其分别与酸酐和CO2聚合制备出植物油基聚(碳酸)酯。并通过硫醇-烯点击反应制备了具有不同烷基侧链长度的梳状聚合物相变材料。本研究为植物油的高附加值利用提供了有益的探索,主要结论如下:1.以蓖麻油裂解的10-十一烯酸为原料,制备了氧化10-十一烯酸甲酯(EMU)和一种新型的10-十一烯酸环氧乙基甲基酯(OYU)两种可聚合的植物油基环氧单体。在制备过程中发现,重结晶代替减压蒸馏可以使OYU的产率提高23%。2.在戊二酸锌(ZnGA)和双金属氰化物(DMC)催化下分别合成了EMU/CO2和OYU/CO2的共聚物(POYUC),研究了反应温度、时间和DMC催化剂用量对POYUC的影响。发现具有末端环氧的OYU单体有较高的聚合活性,在m(OYU):m(DMC)=10000:1、T=110℃和t=1 h条件下OYU单体可以实现100%转化。另外,利用DMC催化OYU、PO和CO2聚合分别得到了溶于石油醚的P-1聚合物和沉淀于石油醚的P-2聚合物。1H NMR和GPC证明随着单体PO/OYU摩尔比增加,P-2的质量分数从26.7%增加到95.5%,P-2的PO含量、碳酸酯含量和相对分子质量均比P-1的高。3.通过硫醇-烯点击反应将巯基功能单体接枝到POYUC聚合物烷基侧链,合成了不同侧链长度的梳状POYUC-g-R聚合物。研究发现,紫外光可引起POYUC-g-R醚键部分断链,致使POYUC-g-R的相对分子质量下降。POYUC-g-R结晶衍射峰主要是由于烷基侧链贡献的,且烷基侧链以六方(αH)晶的形式排列。在烷基侧链长度n由10增加到28的过程中,POYUC-g-R的熔融温度(Tm)和热焓值(ΔHm)分别从-15.0℃和34.1 J/g增加到69.3℃和108.5 J/g。
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