氢能是一种理想的清洁能源,寻找合适的材料来存储足够的氢气满足实际需要是目前氢能利用的关键问题。本论文首先介绍了目前世界能源现状、氢能的优点及存储方法,回顾了多孔纳米材料的储氢研究进展,并总结了影响多孔材料氢气存储的因素。关于预测和模拟的理论基础,包括量子计算化学的发展历史、密度泛函理论和巨正则蒙特卡洛方法等,以及计算中用到的量子化学计算软件包,在论文中予以详细介绍。我们通过富勒烯嵌入和锂掺杂的组合方法改性IRMOF-10、-12和-14三种大孔径的金属有机骨架材料(MOF)。巨正则蒙特卡洛模拟预测了它们在近环境条件下,组合修饰的MOF结构可以获得良好的储氢质量密度和体积密度,从理论上实现了美国能源部制定的双重目标。第一性原理计算发现,锂原子在材料上失去部分电荷而引起的静电场对其周围的吸附的氢气具有极化效应,这将增强了氢气在材料中的结合能,最终引起氢气存储性能的提升。富勒烯掺杂的主要影响集中在两个方面——增加氢气体积存储量和提供锂原子掺杂的位置。材料的物理性质对氢气存储性能也有一定的影响,包括吸附焓、晶体密度、表面积、孔隙体积等。通过碳纳米管嵌入和锂掺杂相结合的组合方法,改性大孔径共价有机骨架材料COF-108,其氢气存储性能可以达到5.83wt%和32.4g/L,是一种非常良好的氢气存储材料。组合改性方法中,碳纳米管的主要作用是提供更多的锂掺杂位置,锂的主要作用是提高材料的氢气存储性能。我们嵌入不同直径的纳米管来探究氢气存储的最佳孔隙直径,分析孔隙与存储量的关系发现,最适合氢气存储的孔隙直径在4-5A之间,大约为氢气动力学直径的1.5倍。此外,我们还研究了二维多孔碳材料的改性及其储氢能力。密度泛函计算优化了氢气吸附在氮替代掺杂的多孔石墨烯(1Li-nN-PG)材料上的结构,发现单个锂原子周围能够稳定吸附至少3个氢气分子。差分电荷密度以及结合能确定了氢气的存储受到了锂原子和氮原子的双重影响；在硼掺杂的多孔石墨烯中,通过比较氢气吸附的几何结构、吸附能发现金属钙原子掺杂比锂掺杂对氢气储存更加有利,而GCMC模拟结果证实了这一点,4Li-2B-PG-H和4Ca-2B-PG-H中氢气的室温存储性能分别达到了6.4wt%和6.8wt%,它们均超过了U.S. DOE的目标；研究硼掺杂的石墨一炔发现,除了掺杂的硼、锂原子外,主体材料本身的基团——炔基对氢气的存储性能也有影响,而第一性原理计算、基于从头算的分子动力学模拟以及GCMC模拟均显示,锂修饰的BG是一种在室温下具有较高氢气存储性能的材料,在100bar下可高达7.41wt%。