多孔配位聚合物由于具有可调控的及能发生动态变化的孔道结构而在很多领域有潜在的应用价值。目前人们关注的不仅仅是多孔配位聚合物的合成、结构、及性能研究,更多的是对其进行功能化修饰,从而使其在吸附、光、电、磁、催化等各方面具有突出的特点。本文以一些含唑类或氨基取代的唑类衍生物和芳香多羧酸、氨羧络合剂等含N或O原子的简单小体积配体为研究对象,着重研究这些配体构筑混配型配位聚合物的一些组装规律,并对其结构和性质之间关系进行一些分析。文中设计合成了十八个具有一维、二维和三维结构的配合物,通过进一步研究发现,配体在配合物中的配位方式对配合物的孔道结构及性质有着重要的影响,这为功能配合物的设计合成提供了一些新的方法和思路。本文共分四章。第一章介绍了本研究的背景,重点介绍了多孔配位聚合物的研究前沿,简单综述了多孔配位聚合的一些构筑规律以及配体的设计或修饰与配合物的功能间的关系,最后对论文选题意义做了概述。第二章以三、四唑等唑类为主要配体,引入多桥连的含氧酸根为辅助配体,共合成得到五个配位聚合物,分别是[Zn₂（ata）（OH）（SO₄）（H₂O）]_n·2nH₂O （1） ,[Cd（atrz）（Cl）（SO₄）0.5]_n·2nH₂O （2）, [Zn₂（trz）（MoO₄）（OH）]_n （3）, [Zn₃（datrz）₂（MoO₄）₂]_n （4）和[Zn（Him）（MoO₄）（ H₂O）]_n （5）（Hata = 5-氨基四氮唑,Hatrz = 3-氨基-1,2,4-三氮唑,Hdatrz = 3,5-氨基-1,2,4-三氮唑,Htrz = 1,2,4-三氮唑,Him =咪唑）。通过实验研究了锌、镉在水热条件下对配体的选择性,并通过结构分析探讨了配体桥连方式对配位聚合物结构和性质的影响。性质研究表明这些配位聚合物具较高热稳定性,在室温下可以发强的荧光,因而可以作为潜在的无机有机杂化发光材料。第三章利用水热合成技术,成功的在Zn/trz体系中引入对称的刚性芳香羧酸,如对苯二甲酸、均苯三甲酸和均苯四甲酸等,构筑了一系列混配型配位聚合物,分别是[Zn₂（bdc）（Hbdc）（trz）（H₂O）]_n·2nH₂O （6）, [Zn（bdc）（Hpz）（H₂O）]_n （7）, [Zn₄（atrz）₂（btc）₂（H₂O）₃]_n （8）, [Zn₂（datrz）（btc）]_n·nH₂O （9）, [Zn₂（datrz）（Hbtec）]_n·1.5nH₂O （10）, [Zn₃（datrz）₂（btec）]_n·1.5nH₂O（11）, [Zn₃（atrz）₂（btec）（H₂O）₂]_n·1.5nH₂O （12） ,[Zn₂（atrz）₂（bdc）]_n·nH₂O （13（）H₂bdc =对苯二甲酸,Hpz =吡唑,H₃btc =均苯三甲酸,H₄btec=均苯四甲酸）。对这些配位聚合物的结构进行分析发现,唑类倾向于形成对称的Zn₄（trz）₂四核单元,进一步连接成Z字链或二维层;羧酸作为多桥连配体,可以直接作为连接体与金属离子构筑成二维层,因而这些配位聚合物都可以看成是由低维构筑基元之间相互连接而形成三维骨架。连接体的长度和二维层的“规整度”决定了孔洞占有率的大小。荧光分析表明,这些配位聚合物在室温下可以发强的蓝光或黄光,配位聚合物中配体的连接方式及配位水分子都有可能影响到配位聚合物的荧光性能。第四章在Zn/trz体系中引入氨三乙酸,乙二胺四乙酸等氨羧络合剂,得到四个多孔配位聚合物[Zn₂（datrz）（NTA）]_n·0.5nC₆H₆ （15）, [Zn₂（atrz）（NTA）]_n·0.5nC₆H₆ （16）, [Zn₃（datrz）₂（Y）] n·3nH₂O （17）, [Zn₅（atrz）₂（Y）₂ ]_n·6nH₂O （18） （H₃NTA =氨三乙酸,H₄Y =乙二胺四乙酸）,其中15和16同构。在合成过程中,改变反应的溶剂体系,发现配位聚合物对不同体系的溶剂有不同的选择性。此外在体系中引入多种金属离子可以得到混金属混配体的配位聚合物,为多孔配位聚合物功能的优化提供可行的方法。第五章对本论文的研究工作进行总结和展望。