聚乙烯共混物及其纳米复合材料熔体拉伸流变行为及机理的研究

来源 :华南理工大学 | 被引量 : 0次 | 上传用户:mnwang2008
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聚合物拉伸流动广泛存在于纺丝、吹塑等加工过程中,并对制品的最终性能产生重要影响,而包括共混体系与复合体系的聚合物多相体系在拉伸流场中的流变行为更为复杂,因此,研究聚合物多相体系的拉伸流变行为及机理有重要意义。采用双螺杆挤出机制备低密度聚乙烯/线性低密度聚乙烯(LDPE/LLDPE)共混物、低密度聚乙烯/高密度聚乙烯(LDPE/HDPE)共混物以及低密度聚乙烯/纳米氧化锌(LDPE/nano-ZnO)纳米复合材料,利用Rheotens装置采用熔融纺丝法测试了以上三个体系的拉伸流变行为,研究了拉伸应变速率、温度、口模挤出速率、配比等因素对聚乙烯多相体系的拉伸流变性能的影响,并分析了流动诱导结晶效应,研究发现:(1)LDPE/LLDPE共混物的拉伸应力随拉伸应变速率与LDPE含量的增加而提高,拉伸粘度与熔体强度对温度的依赖性基本服从Arrhenius方程,拉伸粘度随挤出速率的提高而降低;熔体强度随温度提高而降低,随LDPE含量的提高而提高,其对口模挤出速率的依赖关系基本符合指数方程;可拉伸性随LDPE含量以及挤出速率的提高而降低,随温度的升高而上升;当LLDPE含量小于40wt.%时,共混物对LLDPE含量的敏感性较小,LDPE对共混物的拉伸流动行为占主导作用。(2)LDPE/HDPE共混物的拉伸粘度对温度的依赖性不服从Arrhenius方程,当温度恒定时,拉伸粘度随挤出速率的提高而降低;而熔体强度对拉伸温度的依赖性基本服从Arrhenius方程,随口模挤出速率的提高而提高;当HDPE含量高于20wt.%时共混物的拉伸流动行为对HDPE含量变化的敏感性较大,但LDPE对共混物的拉伸流动行为仍然起主导作用。(3)LDPE/nano-Zn O纳米复合材料的拉伸粘度与熔体强度对温度的依赖性符合Arrhenius方程;拉伸粘度随nano-ZnO含量的提高出现波动,由于纳米粒子与基体间的界面作用力较弱与“滚轴”效应的存在,加入nano-ZnO后,纳米复合材料的拉伸粘度与熔体强度低于LDPE的相应值;纳米复合材料的熔体强度随口模挤出速率的提高而提高,而可拉伸性随纳米粒子含量的提高先上升后下降。(4)LDPE/LLDPE共混体系、LDPE/HDPE共混体系以及LDPE/nano-Zn O纳米复合材料的拉伸流动过程存在Rheotens超级主曲线,LDPE的拉伸力曲线经转换后可与以上三个体系的主曲线重合,而LLDPE与HDPE的拉伸曲线转换后不能与共混物的主曲线重合,各体系的比例因子(b)与温度(T)、比例因子的对数(lgb)与口模挤出速率的对数(lgv0)呈线性关系,b值可描述聚合物分子链解缠与取向的综合作用。(5)适当的口模温度与适当的拉伸比会引起大分子链的形变、沿流动方向取向以及延展程度的提高,使拉伸流动诱导结晶效应增强,导致结晶度提高;当拉伸比低于临界值时,流动诱导结晶随着拉伸比提高而提高,在此之后流动诱导结晶随着拉伸比的提高而下降。本论文关于聚乙烯多相体系的拉伸流变行为及其机理研究的成果对丰富聚合物流变学极具理论意义,对指导聚合物共混物及其纳米复合材料的制备、吹膜及熔体纺丝等工艺具有实用价值。
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