1-萘胺印迹聚合物的分子识别与固相萃取应用研究

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本论文在详细综述分子印迹技术的研究现状、芳胺类物质分析方法及发展现状的基础上,合成了对1-萘胺分子具有特异性作用的分子印迹聚合物,对该聚合物的识别机理和选择性进行了详细的研究,将其用于固相萃取吸附剂,探讨了其在选择性地分离和富集卷烟主流烟气样品中Hoffman芳胺类物质(2-萘胺、1-萘胺、4-氨基联苯和3-氨基联苯)的应用。具体而言,本论文所做的工作主要包括以下三个方面:1、采用非共价分子印迹技术,以1-萘胺(1-NNA)为模板分子,甲基丙烯酸(MAA)为功能单体,乙二醇二甲基丙烯酸酯(EDMA)为交联剂,偶氮二异丁腈(AIBN)为引发剂,合成了对1- NNA具有特异性作用的分子印迹聚合物;通过紫外光谱、红外光谱、X射线光电子能谱和1H核磁共振波谱等方法,详细探讨了1-NNA与MAA之间的相互作用及识别机理。结果表明:模板分子1-NNA与单体MAA之间以氢键作用形成化学配位比为1:1的稳定配合物,配合物稳定常数(K)为5.537×104 L/mol。1-NNA分子氨基上的氮原子是形成氢键的质子接受体,MAA分子羧基上的氢原子是氢键的质子给予体。2、采用平衡吸附试验和Scatchard分析技术衡量1-NNA印迹聚合物的结合性能。平衡吸附实验中,当1-NNA的初始浓度为1.5mmol/L时,印迹因子(I)为2.03,表明与非印迹聚合物(NIP)相比,MIP对1-NNA表现了很好的结合力;Scatchard分析是一条直线,表明1-NNA与MIP之间只形成了一种作用位点,即1-NNA的-NH2和MAA的-C=O的氢键作用位点;平衡离解常数(KD )为0.7845μmol/L,饱和吸附量(Bmax)为93.4μmol/L,进一步表明MIP对1-NNA具有很好的结合力。采用结构类似物的选择性吸附实验来衡量印迹聚合物的选择性能。通过比较1-NNA及其结构类似物在MIP上的吸附行为,表明MIP对1-NNA具有高度的选择性;并与NIP上的吸附行为相比较,表明NIP对底物分子的吸附是非特异性的,而MIP对1-NNA产生了高度的选择性和特异性识别能力。3.将合成的1-NNA分子印迹聚合物作为固相萃取吸附剂,制成印迹聚合物固相萃取柱(MISPE)。通过优化萃取过程中上样、淋洗和洗脱各步骤的条件,详细探讨了MISPE对七种AAs标样(苯胺、对甲基苯胺、2,6-二甲基苯胺、2-萘胺、1-萘胺、4-氨基联苯和3-氨基联苯)的选择性。结果表明MISPE对四种AAs(2-萘胺、1-萘胺、4-氨基联苯和3-氨基联苯)具有很好的选择能力,说明MISPE与这四种AAs是特异性结合的;考察MISPE对烟气加标样品的选择性,结果表明四种AAs萃取回收率都高于80%,适合实际卷烟样品的分析;与非印迹聚合物固相萃取柱(NISPE)相比较,结果表明MISPE能够选择性地萃取主流烟气中的四种代表性AAs;采用标准加入法,结合MISPE技术,实现了国内混合型卷烟主流烟气中的四种代表性AAs的有效富集和测定。
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