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本文合成了以四氢席夫碱salen配体为骨架的稀土配合物YL2Cl(DME),通过FT-IR和元素分析等方法表征了其结构,然后将其与NaBH4共引发ε-己内酯(ε-CL)开环聚合,以该体系为重点进一步探索其引发2,2-二甲基三亚甲基环状碳酸酯(DTC)均聚以及与ε-己内酯无规共聚和引发L-丙交酯均聚。另外,制备了阴离子型桥联双酚配体EDBPH2骨架的稀土配合物Sm(EDBP)2(DME)Na(DME)3,并用于引发L-丙交酯聚合。系统研究了YL2Cl(DME)和NaBH4引发体系在催化聚合过程中单体／引发剂摩尔比、聚合温度、反应时间对聚合过程的影响。研究发现原位生成的稀土硼氢化合物引发体系能够高效引发ε-己内酯开环聚合,在单体/引发剂摩尔比[CL]/[I]=1200,聚合温度为55℃,加入溶剂甲苯0.5 mL,单体ε-CL 0.5 mL,聚合时间1.5小时的条件下,能够得到分子量为32600且分子量分布为1.47的双羟基末端的遥爪聚合物PCL(产率76%)。该体系引发DTC聚合可以得到分子链两端带有不同的官能基团——甲酰氧基和羟基的PDTC。对该体系引发ε-CL和DTC无规共聚得到的共聚物进行1H NMR分析,发现聚合物中存在四种不同链段单元：DTC-CL、CL-CL、DTC-DTC、CL-DTC,分别占聚合物单元百分比为12.9%、23.0%、51.5%和12.6%。进一步探索了YL2Cl(DME)和NaBH4体系与阴离子型桥联双酚稀土配合物引发L-丙交酯开环聚合并进行比较,研究结果表明,硼氢化稀土引发体系在引发L-丙交酯聚合方面活性低于桥联双酚稀土配合物引发体系,后者在[LLA]/[I]=300,聚合温度为70℃,加入溶剂甲苯0.5mL,聚合时间4.0小时的条件下,能够得到数均分子量为1.67*104且分子量分布指数为1.48的聚丙交酯(产率89%)。1H NMR分析表明,聚合物具有[-CH(CH3)-C(O)-O-]n的主链结构,其引发聚合机理还需进一步探索。