论文部分内容阅读
N-乙烯基吡咯烷酮(N-vinylpyrrolidone)简称NVP,是一种有机合成原料,主要用于合成聚乙烯吡咯烷酮(Polyvinylpyrrolidone)简称PVP。PVP是一种水溶性的高分子,具有优异的溶解性、成膜性和保护胶作用,被广泛用于医药、化妆品和食品等部门。迄今为止,NVP的合成方法主要包括乙炔法和非乙炔法。世界上生产NVP的方法主要是Reppe法,该法以乙炔为原料,在高温高压条件下合成NVP。不仅条件苛刻,投资大,能耗大,而且存在乙炔爆炸的危险,只适合于大规模生产。非乙炔法有γ-丁内酯法、醇交换法、醚交换法等。本课题主要研究最具有工业前景的γ-丁内酯法。γ-丁内酯法即以γ-丁内酯为原料通过与乙醇胺反应得到氨解产物N-羟乙基吡咯烷酮(N-hydroxyethy-2-pyrrolidone)简称NHP,然后对该氨解产物进行间接或直接脱水得到目标产物NVP,该工艺具有反应步骤少、操作条件温和等特点。本课题首先以HY分子筛等为催化剂,对氨解工艺进行研究并对其做了改进;然后分别采用间接法和直接法对氨解产物NHP进行脱水得到NVP,其中间接脱水法采用浓盐酸做氯代剂,再用氢氧化钠醇溶液对其进行脱氯化氢反应得到NVP:直接法脱水是采用了HY分子筛等催化剂对NHP进行气相反应直接脱水得到NVP;并利用IR、GC、XRD、DSC等仪器对反应的中间体和产物进行表征同时对各步反应的机理做了探讨。实验结果表明,γ-丁内酯法合成NVP的最佳工艺条件为:(1)NHP的合成:常压下,以HY分子筛为催化剂,反应温度185℃,反应时间12h,原料配比n(γ-丁内酯):n(乙醇胺)=1:1。所得NHP的收率为88.2%,其选择性为96.5%。(2)NHP间接脱水法:a、氯代过程:常压下,以浓盐酸为卤代剂,AlCl3为催化剂,加热温度150℃,反应时间4h,原料配比n(NHP):n(HCl)=1:1.2,所得NHP的收率为87.5%,其选择性为95.3%。b、乙烯化过程:以异丙醇为溶剂,反应温度65℃,反应时间3h,原料配比n(NClP):n(NaOH)=1:1.2,溶剂量V(NClP):V(异丙醇)=1:1.5,反应产物的收率为85.0%,其选择性为90.7%。(3)NHP直接脱水法:在较低的滴加速度6mL/min和较大真空度0.092Mpa下,以HY型分子筛为催化剂,催化剂的颗粒大小为80~100目,反应温度350士10℃,所得的NVP收率为41 .2%,选择性为75.2%。