为了改善聚对苯撑苯并噁唑（PBO）的溶解熔融性能、研究其光学性能，设计并合成了2个侧基带有氯和氟原子的强极性基元的聚对苯撑苯并噁唑类聚合物PBTCO和PBTFO。首先，设计并合成了聚合所需的三个单体4，6—二氨基间苯二酚盐酸盐（DADHB）、4-氯代-苯基-双吲哚-对苯二甲酸（TCTA）和4-氟代-苯基-双吲哚-对苯二甲酸（TFTA），缩合聚合得到了3个聚合物PBO、PBTCO和PBTFO。单体通过FT-IR、¹HNMR和¹³CNMR确定了结构，聚合物通过FT-IR进行了确定。其次，对PBTCO和PBTFO充分处理后，发现PBTCO和PBTFO能够部分溶解在DMF中，成功的改善了聚对苯撑苯并噁唑类聚合物在常用溶剂中的溶解性。对于可溶于DMF的聚合物PBTCOD和PBTFOD和不溶于DMF的聚合物PBTCOM和PBTFOM分别进行了表征。PBTCOD和PBTFOD的DSC图上均出现熔融峰，在此温度上通过偏光显微镜观察到PBTCOD和PBTFOD分别熔融后进入了液晶态，并得到了液晶态双折射的照片。通过粘度法测定PBTCOM和PBTFOM的分子量，结果表明所得到的PBTCOM和PBTFOM具有较大的分子量，满足材料应用的要求。通过GPC测定了PBTCOD和PBTFOD的分子量，它们均具有很大的分子量和较窄的分子量分布。热分析表明其5％的失重温度较PBO有一定程度的下降，但仍然在300℃以上，满足作为一般光电材料的要求。最后对合成的聚合物的光学性质进行了研究。测得了PBTCOD和PBTFOD的量子效率分别为0.51和0.18。在同等浓度下，PBTCOM和PBTFOM与PBO相比，荧光发射强度明显增大，但依然存在较强的浓度淬灭效应。与PBTCOD相比，PBTFOD的浓度淬灭效应明显降低。随着浓度的增加，由于聚集态造成的红移峰增强，PBTFOD溶液的荧光由蓝光变为近白光。其固体膜也显示一个宽的近白光发射峰，表明PBTFOD有望在照明发光材料领域中得到应用。