二价钌抗癌配合物的设计及其作用机理研究

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一、通过将抗癌活性化合物cis[RuCl<,2>(Me<,2>SO)<,4>]与L-组氨酸在乙醇溶液中或在溶剂热条件下反应,均得到了配合物[RuCl<,2>(Me<,2>SO)<,2>(L-His)](1).X-射线单晶结构分析表明该配合物的晶体属变形八面体,空间群P3<,1>21,a=b=14.0575(16)A,c=15.637(3)A,分子中含一个结晶水.该配合物中L-组氨酸配体分别通过氨基氮、咪唑氮、羟基氧与中心原子钌(Ⅱ)配位.二、用电喷雾质谱(ESI-MS)和HNMR研究了cis-[RuCl<,2>(DMSO)<,4>]与腺苷单磷酸(AMP)在三乙胺存在下于乙醇溶液中反应产物.三、抗癌转移活性化合物cis-[RuCl<,2>(DMSO)<,4>]与N-(8-Quinoly)pyridine-2-carbox-amide(L<1>)、N-(4-methylphenyl)pyridine-2-carboxamide(L<2>)在乙醇溶液中反应,得到了trans-dicholoro[N-(8-Quinolyl)pyridine-2-carboxamide]bis(dmethlsulfoxide)Ruthenium(Ⅱ)(1)和trans-dicholoro[N-(4-methyphenyl)pyridine-2-carboxamide]bis(dimethlsulfoxide)Ruthenium(Ⅱ)(2).X射线单晶衍射分析显示化合物1为三斜晶系,空间群为P<,-1>;a=13.529A,b=13.844A,c=14.463A,α=100.20°,β=91.33°,γ=98.18°,通过结构精修得到R=0.0587、Rw=0.0879.配体L<1>通过吡啶环的氮、羰基氧与Ru(Ⅱ)形成二齿配位构型.2-DHNMR研究表明配合物1有两种不同的链接异体体分别存在于DMSO-d<6>和CDCl<,3>溶液中.在DMSO-d<6>中配体L通过吡啶氮和酰胺氮与中心钌原子配位,而在CDCl<,3>溶液中通过吡啶氮和羧基氧参加配位.在配合物2中,红外和2-DHNMR研究显示,配合物2同样以吡啶氮与酰胺氧参与配位,两个Cl原子处于对位.
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