本实验合成了S，S’-二（α，α’-二甲基-α”-乙酸）三硫代碳酸酯(TRIT)和连二硫代苯甲酰二硫代物(DTBD)两种链转移剂。分别以TRIT和DTBD为链转移剂合成了窄分布聚丙烯腈(PAN)，分子量分布分别为1.10和1.19。其中以TRIT为链转移剂时，单体转化率达到了80％以上，说明了两种链转移剂均能很好的控制聚合反应，且TRIT是一种十分高效的链转移剂。以TRIT为链转移剂制备了窄分布的端羧基大分子链转移剂——聚苯乙烯和聚丙烯腈。以大分子链转移剂为RAFT试剂，引发苯乙烯或丙烯腈单体的RAFT聚合，进一步得到聚丙烯腈-聚苯乙烯-聚丙烯腈(PAN-b-PS-b-PAN)和聚苯乙烯-聚丙烯腈-聚苯乙烯(PS-b-PAN-b-PS)三嵌段共聚物。值得注意的是此种方法合成的嵌段共聚物两端含有羧基官能团，使得其具有某些潜在的应用价值。通过原子力显微镜(AFM)、热重分析(TGA)、热机械分析(TMA)和拉曼光谱（Raman）研究了嵌段共聚物薄膜的微相分离结构与热解行为。其中，PS-b-PAN-b-PS嵌段共聚物薄膜经250℃热稳定化与600℃热解处理后，碳化并形成了规整的石墨结构，微区尺寸在75nm左右。　　 此外，以1，2-双-二乙氨基-2-杂氧乙醇锂为引发剂，DMF为溶剂，-60～-10℃温度范围内，利用阴离子聚合制备了高分子量聚丙烯腈和丙烯腈-甲基丙烯酸甲酯无规共聚物。通过1H-NMR、FT-IR和凝胶渗透色谱(GPC)对所得产物的分子结构和分子量进行了表征，并通过13C-NMR和FT-IR研究了不同反应方式对副反应及聚合产物规整度的影响。结果表明:利用此种方法制备的聚丙烯腈环化产物较少，规整度较一般自由基聚合提高了10％。