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随着近年来二茂铁作为电化学识别主体分子的研究不断深入,二茂铁衍生物作为多通道的分子探针研究也不断兴起,基于二茂铁的荧光分子探针可通过荧光和电化学等通道响应客体分子,具有选择性好,灵敏度高等优点。目前此类化合物大多使用O、S、N作为配位原子,对于含硒的二茂铁衍生物的分子探针研究还极为少见,而硒原子由于具有明显的与过渡金属结合的能力,有望提高对过渡金属的选择性,我们希望通过Se构建一系列具有光电多通道响应的荧光分子探针,提高分子探针的选择性,通过改变Se配位原子的数目以及空间结构来调配它们的电化学和荧光性质,探寻这类化合物作为电化学和荧光识别主体分子的可行性。 本文合成了三个喹啉类二茂铁硒衍生物:1,1-二(3-(8-氧基喹啉)亚丙硒基)二茂铁(L1),3-(8-氧基喹啉)亚丙硒基二茂铁(L2),1-(8-氧基喹啉)亚甲硒基二茂铁(L3),一个1,8-萘二酰亚胺衍生物,N-(3-二茂铁硒基)亚丙基-1,8-萘二酰亚胺(L4),通过核磁、质谱、红外、X射线衍射技术对其结构进行了表征。 本文还合成了12个含硒柔性配体,通过核磁、质谱、红外、X射线衍射技术对其进行了表征。 本文共测定了三个化合物的单晶结构L2、1,1-二(1,4-亚苯基双亚甲硒基)二茂铁(L6)、1-(4-吡啶硒基)亚甲硒基二茂铁(L16),晶体结构分析表明它们的晶体结构中广泛存在着面心π-π堆积结构。 探针L1的研究表明,在乙腈溶液中L1对Cu2+有较好的比色响应,荧光性质表明L1对Cu2+具有增强型荧光响应,电化学性质表明,Cu2+能够引起L1的二茂铁特征氧化还原峰的正向位移,与自由配体相比△E1/2=31mV,说明L1对Cu2+具有紫外、可视、荧光、和电化学多通道响应能力。 L2的紫外滴定表明在乙腈溶液中L2与Zn2+形成了1∶1的配位结构,此结构得到理论计算的支持,L2的荧光性质表明它的Zn2+配合物有较强的荧光增强响应,DPV性质表明L2可以用来定量测定Zn2+离子浓度,表明L2对Zn2+具有多通道响应能力。 在乙腈溶液中,L4对Hg2+有明显的比色响应,可以“裸眼”观察,Hg2+对L4有轻微的淬灭,Cu2+对L4有荧光增强,L4与Cu2+的配位可以通过DPV检测,L4对Hg2+的响应可以通过荧光淬灭、比色观测。 本文对合成的部分含硒柔性配体测定了紫外和电化学性质,发现相比之下烷链取代对二茂铁硒的电化学位移影响最小,研究发现合成出的大环化合物1,1-[1,4-亚苯基二(亚甲硒基-(3-亚丙硒基))]-二茂铁(L17)对Hg2+具有明显的增色响应,可以通过比色来观测。