吡唑醚菌酯的合成研究

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吡唑醚菌酯作为一种新型的甲氧基丙烯酸酯类杀菌剂,具有很好的杀菌效果,同时耐受性好、应用范围广、毒性低、对环境安全友好,且具有很好的药效选择性。它的活性也是目前同类杀菌剂的3倍。因此,吡唑醚菌酯得到了广泛的应用。本论文在比较了传统合成方法的基础上,选择后缩合法作为合成路线。以邻硝基甲苯为起始原料,经过还原、酰化、甲基化、溴化和醚化这五个反应步骤合成得到吡唑醚菌酯。对合成过程中的产物中间体和目标产物进行了1HNMR、13CNMR结构表征并使用HPLC进行含量分析。还原反应中,邻硝基甲苯还原为N-(2-甲基苯基)羟胺,n(邻硝基甲苯):n(锌粉):u(氯化铵)=1:2:1.1,65℃下反应15min,产率76%。酰化反应中,在N原子上酰化合成N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯,其较优条件为:n(N-(2-甲基苯基)羟胺):n(NaHCC3):n(氯甲酸甲酯)=1:1.5:1,低温下反应3.5h,产率99%。甲基化反应合成N-甲氧基-N-2-甲基苯基氨基甲酸甲酯,反应的较优条件为:n(N-羟基-N-2-甲苯氨基甲酸甲酯):n(K2CO3):n(硫酸二甲酯)=1:1.5:1.2,回流反应5h,产率99%。溴化反应是将苄基上溴化合成N-甲氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸甲酯,反应的较优条件为:n(N-甲氧基-N-2-甲基苯基氨基甲酸甲酯):n(溴化剂)=1:1-1:1.2,回流反应7h,产率90%。醚化反应中,以N-甲氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸甲酯和1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇为原料,反应生成N-甲氧基-N-2-[1-(4-氯代苯基)-3-吡唑氧基甲基]苯基氨基甲酸甲酯,反应的较优条件为:n(N-甲氧基-N-2-溴甲基苯基氨基甲酸甲酯):n(K2CO3):n(1-(4-氯苯基)-3-吡唑醇)=1:1.5:1,常温下20h,产率92%。该合成路线步骤少,原料便宜易得,工艺操作简单,目标产物纯度高,总收率为62%。
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