多吡啶基金属卤化物的构筑及性质研究

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金属卤化物因其复杂多变的结构和光致发光、热致变色、半导体和相变等新颖性质备受广大研究者的关注。本论文将多吡啶单元引入到铜(Ⅰ)/铅(Ⅱ)卤化物体系,构筑出一系列结构新颖的卤化物材料,并对其做了 IR、PXRD、TGA、光电性质等测试。文章具体工作如下:1.简要介绍金属卤化物体系的研究现状及发展前景。尤其是对结构丰富、性能优异的铜(Ⅰ)/铅(Ⅱ)卤化物体系的研究背景和最新发展进行了简要概述。阐述了金属卤化物这一课题的研究意义。2.多吡啶基有机胺,作为庞大有机胺家族中的一类,含有大的共辄π键,具有很好的分子内电子、能量传递性能,而且在不同酸碱体系中能够呈现多种配位模式。本文将多吡啶单元2,4,6-三(4-吡啶基)-1,3,5-三嗪(简称TPT)引入到金属卤化物体系,构筑出一系列新颖的单金属卤化物材料;通过对TPT进行N配位调控得到三个不同维度的铜(Ⅰ)&铅(Ⅱ)碘卤化物,实现了异金属化合物结构从低维到高维的转换:[Me3TPT][Cu5I8](3-1),[Et3TPT][Cu5I8](3-2),[Me3TPT][Cu5Br8](3-3),[Me3TPT]2[Cu12I18](3-4),[Me3TPT]2[Pb9I24](3-5),[Me3TPT]2[Pb3C112]·(H20)6(3-6),[Me3TPT]2[Pb3Br12]·(H20)6(3-7),[Me3TPT][Pb3Br9](3-8),[Me3TPT][Pb3CuI10](4-1),[Me2TPT]2[Pb5Cu2I16](4-2),[MeTPT]2[Pb3Cu6I14](4-3)化合物3-1-3-4是铜碘化合物,很好的展示了金属铜灵活的配位模式和卤素离子多样的桥连方式。化合物3-1-3-3均具有较窄带隙,其对甲基橙染料有很好的光降解性能。化合物3-4是首例由TPT诱导合成的含螺旋链结构的三维化合物,其也为罕见的一例高维铜碘卤化物。化合物3-5-3-8是一系列低维的铅卤化合物,N-甲基化的有机胺分子平衡结构电荷,阻止了阴离子结构的进一步延伸。化合物4-1-4-3是通过调控TPT中N配位数合成出的三例不同维度的异金属碘化物。化合物4-1是Cu-I-Pb一维链,甲基化的有机分子Me3TPT3+游离其中平衡电荷;化合物4-2是由Cu2连接Pb-I链形成的层状结构,电荷由与铜配位的Me2TPT2+平衡;化合物4-3是3D层柱结构,Pb3单元和Cu6单元首先形成一个含有18-元环的无机层,相邻层由MeTPT+支撑形成3D结构。本论文主要研究了 TPT在铜(Ⅰ)/铅(Ⅱ)卤化物合成实验中的作用,得到一系列不同结构的化合物,丰富了金属卤化物材料的内容,为新材料的合成提供了经验。
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