黄河兰州段沉积物对有机氯农药的吸附特性研究

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水环境底泥沉积物是有机污染物迁移、转化的重要介质,与人类生产生活密切相关,在环境污染物归趋、生物可利用性中起着重要的作用。而环境污染物在水环境中的行为和归宿,受到降解、吸附、迁移等过程的影响,这些过程是相互联系和彼此制约的。随着科学的进步和环境污染日趋严重,有关持久性有机污染物环境行为方面的研究已日益成为热点研究内容之一。首批12种受控制的POPs中有9种为有机氯农药,其中六六六、滴滴涕是最常见的两种。兰州地区具有大量使用这两种农药的历史,黄河兰州段有机氯农药主要来自农业的使用和生产农药的企业的排放,以废水、雨水的形式进入黄河水环境。水环境沉积物对有机氯农药的吸附、解吸是它在沉积物-水环境中归宿的主要因素之一。因此,研究有机氯农药的黄河水环境吸附、解吸行为特性,对于了解有机氯农药的区域环境过程、进行生态风险评价及水污染治理具有重要的意义。本论文选择典型持久性有机氯农药六六六(1,2,3,4,5,6-hexachlorocyclohex-ane,HCH)和滴滴涕(2,2-bis(4-Chlorophenyl)-1,1,1-trichloroethane, DDT)作为吸附质,采用黄河兰州段相对清洁的表层沉积物作为吸附剂,进行了吸附解吸模拟实验研究,并同时对有机氯农药在腐殖酸和蒙脱石上的吸附特性也进行了比较研究。对表层沉积物、腐殖酸和蒙脱石吸附HCH和DDT的动力学实验数据进行了拟合;测定了其吸附速率:利用Henry、Fruendlich和Langmuir吸附等温模型描述各个固相介质对农药的吸附热力学数据,探讨表层沉积物、腐殖酸和蒙脱石吸附HCH和DDT的热力学特征和影响因素,比较研究各种吸附剂对HCH和DDT吸附特性的异同及其吸附机理。研究结果表明:(1)表层沉积物、腐殖酸和蒙脱石吸附HCH和DDT的动力学过程均可分为快反应和慢反应两个阶段;各吸附剂对吸附质的吸附量随着时间的延长而增加;各吸附剂对HCH和DDT吸附达到平衡的时间为12~24小时之间;腐殖酸和蒙脱石对HCH和DDT的吸附速率较快;在农药的吸附解吸过程中,吸附解吸作用实际上是同时发生的,各吸附剂对农药的吸附速率常数大于解吸速率常数,解吸存在滞后性,造成农药在环境中长距离迁移。(2)利用Henry、Freundlich和Langmuir吸附模型对各吸附剂在所研究条件下吸附HCH和DDT的吸附热力学数据进行拟合,结果表明:在所研究的浓度范围内,Henry、Freundlich和Langmuir吸附模型均可较好的拟合HCH和DDT在表面沉积物上吸附的热力学数据,这体现了其吸附行为的复杂性;由相关系数可知,Henry线性模型对HCH和DDT在腐殖酸、蒙脱石上吸附的热力学数据拟合较好。各吸附剂对HCH和DDT的吸附结果的比较研究显示,各吸附剂对DDT的吸附量大于对HCH的吸附量;各吸附剂对HCH的吸附能力为腐殖酸>蒙脱石>表层沉积物;对DDT的吸附能力为,蒙脱石>腐殖酸>表层沉积物,说明沉积物中腐殖酸和粘土矿物含量越多,沉积物的吸附能力更强。(3)通过正交设计法,讨论吸附质浓度、吸附剂浓度、温度、pH值等对HCH和DDT的吸附行为影响实验中发现,各吸附剂对吸附质HCH的单位吸附量并无显著性差异;表面沉积物吸附DDT的影响因素中,吸附质和吸附剂含量有显著性差异,吸附质与单位吸附量正相关,吸附剂与单位吸附量呈负相关;腐殖酸和蒙脱石吸附DDT的影响因素中,吸附剂含量存在显著性差异。其他因素如温度、酸度、沉积物粒度、有机质含量也有一定的影响。
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