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为了不同的目的,特别是吸附特性,需要对分子筛进行改性,目前改性手段很多,得到的产品十分丰富,应用较为复杂仪器的方法进行表征,尽管如此,仍然存在不足,难以全面评估改性结果。气相色谱法以其简便且有一定的准确度,受到重视。然而传统的方法主要应用于分子筛的吸附热力学性质的测定上,对动力学性质应用较少,本文采用气相色谱法系统的测定了O2、N2和CO等在自制的不同Ca2+交换度、不同活化温度和不同粒度的三个系列的A型分子筛上的吸附热力学参数和扩散系数等吸附动力学参数,并结合分子筛的结构变化阐明原因。主要结论如下:(1)从热力学基本原理出发,根据吸附热力学参数(ΔadH、ΔadS、ΔadG)与调整保留时间的公式,应用气相色谱法测定并计算了气体O2、N2和CO在不同钙交换度的A型分子筛中的ΔadH、ΔadS和ΔadG。结果表明:粒度和载气流速对色谱法测定吸附热力学参数没有影响,Ca2+交换系列分子筛对O2、N2和CO的吸附热随着Ca2+交换度的增大而增大,吸附热值在-26~7.8kJ·mol-1,不同活化脱水温度系列为450℃和650℃的分子筛对O2、N2和CO的吸附熵值最大。数据的相关性很好,相关系数在0.999左右。(2)采用反相气相色谱法测定了O2、N2和CO在不同钙交换度和不同活化温度系列分子筛的轴向扩散系数和总质量传质阻力等,数据的线性相关性很好。结果表明:钙交换度较小时,由于分子筛内孔径较小,O2、N2和CO在分子筛内的总传质阻力较大,随着钙交换度的增加,孔径变大,场强对其影响变为主要因素,钙交换度大的时候总传质阻力也较大。当温度升高时,由于温度变高,分子运动的越快,场强对他的影响变弱,使得O2、N2和CO在分子筛内的轴向扩散系数变大,总传质阻力减小。O2、N2和CO由于分子直径与分子极性的差别,O2的轴向扩散系数大于N2和CO的轴向扩散系数,O2的总质量传质阻力小于N2和CO的总质量传质阻力。(3)建立了气相色谱法测定分子筛内扩散系数的方法,采用矩分析法来分解总重量传质阻力项中的各项扩散系数,计算结果为O2的晶内扩散系数为2.456×10-9cm2·s-1,N2的晶内扩散系数为1.229×10-9cm2·s-1,扩散系数的测定值与文献值基本在一数量级。