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丙烯酸树脂是一类性能优异用途广泛的聚合物,在皮革、造纸、建筑、水处理等方面有着广泛的应用,目前,针对这些行业生产中所需丙烯酸树脂的性能与要求,开发新型的丙烯酸树脂依然是研究的热点之一。本课题以合成制备混凝土用聚羧酸系减水剂和皮革用丙烯酸树脂复鞣剂为目标,研究了含聚乙二醇硫酸盐支链的丙烯酸树脂的制备及应用性能。
首先,进行了混凝土用减水剂的制备,合成路线为用马来酸与聚乙二醇反应制备马来酸聚乙二醇酯,再用氨基磺酸进行硫酸化制备马来酸聚乙二醇硫酸盐;所得马来酸聚乙二醇硫酸盐与丙烯酸进行共聚合反应,制备含聚乙二醇硫酸盐支链的聚丙烯酸系减水剂。研究了影响合成反应的因素,得到酯化反应的的条件为马来酸与聚乙二醇的摩尔比为:1.05:1,反应温度为75℃,反应时间为2h;硫酸化的反应条件为氨基磺酸与马来酸聚乙二醇酯的摩尔比为0.15:1、反应温度为105℃、反应时间为2h时,硫酸化率达到78.58%;聚合反应的条件为以5%过硫酸铵水溶液为引发剂、马来酸聚乙二醇硫酸酯(MAPEG):丙烯酸摩尔比为1:1.5、反应温度为75℃、反应时间为4h时,所得羧酸系减水剂PCL-2的性能较好。FTIR结果表明制备了设计结构的聚羧酸系减水剂,大分子链上含有羧基(-COO-)、硫酸基(-OSO3-)、聚氧乙烯基链(-OC2H4)侧链。GPC谱图结合应用试验表明了,相对分子质量在30000左右时减水剂的减水效果最好,坍落度损失最小。ζ电位在-21mV左右,减水剂对水泥的分散效果好,ζ电位和表面张力表明,聚羧酸系高效减水剂的减水作用主要靠单分子的空间位阻及静电斥力。聚羧酸盐减水剂的应用试验表明,当掺量为0.25%、水灰比为0.29时,减水率为28.5%,坍落度的损失小,3h之内坍落度由245cm下降到231cm。3d、7d、28d的抗压强度比分别为198%、172%、156%。净浆流动度很好,净浆流动度高达288mm。其性能明显的高于国内的聚羧酸盐减水剂,而其价格只有国内聚羧酸盐减水剂的2/3。
其次,进行了聚乙二醇支链型丙烯酸树脂复鞣剂的制备及应用研究,并进行FTIR分析与应用试验。在聚乙二醇硫酸酯的合成条件不变的情况下,改变聚乙二醇硫酸酯与丙烯酸的反应条件制备复鞣剂。最佳合成条件为:引发剂过硫酸铵1%、马来酸聚乙二醇硫酸酯:丙烯酸摩尔比1.5:1、反应温度为70℃、反应时间4h,所得复鞣剂L-2与减水剂PCL-2的FTIR谱图相似。当复鞣剂L-2用量为7%时,成革在背脊处、中部和腹肷部的增厚率分别为12.30%、14.81%和19.78%,收缩温度增加了5℃,柔软性和粒面状况等应用效果最佳,不败色,物理性能达到国家标准。从扫描电镜可看出,复鞣剂L-2对纤维的分散效果很好。L-2与ART-Ⅰ的应用对比实验表明:L-2具有良好的助染效果,克服了传统丙烯酸复鞣剂的“败色”问题;具有较好的填充作用及皮革手感柔软、发泡感强的特点;成革物理-机械性能满足实际应用的要求。
本研究工作的创新之处是通过氨基磺酸盐硫酸化马来酸聚乙二醇酯为聚合物引入硫酸盐侧基,通过GPC、ζ电位等确定聚合物的分子性能,显著的提高了聚羧酸盐减水剂和复鞣剂的应用性能,对于高效聚羧酸盐减水剂和复鞣剂的研究开发具有理论和实践的意义。