目前锂离子电池以其电压高、比能量高、放电平稳等优势广泛应用于电子产品、航空军事等领域，然而液态电解质的安全性问题也逐渐备受关注，由于聚合物电解质具有高安全性、高体积利用率、设计灵活等优点，它已成为近些年众多学者的研究焦点，从已经商品化生产的锂聚合物电池来看，聚合物电解质仍存在室温电导率较低、使用寿命短、成本高、机械性能不好等问题。本文首先对PEO/LiClO4/LCI（PPL）与PEO/PMMA/LiClO4/LCI（PPLL）共混体系进行对比研究，通过交流阻抗、红外光谱、热失重、差示扫描量热及扫描电镜能谱探讨了不同组分配比对电导率、热性能及微观结构的影响。然后结合共混体系所得结论，将聚环氧乙烷作为支链接枝到以PMMA为主体的五种嵌段共聚物主链，制备了PEO-PMMA（PP）、PEO-PMMA-AMPS（PPA）、PEO-PMMA-NMAAB（PPN）、PEO-PMMA-M1（PPM）、PEO-PMMA-AMPS-M1（PPAM）五种共聚物电解质，对不同聚合物电解质的电导率、热性能、微观结构进行性能研究。研究结果表明， PLL、PPLL电解质醚氧键氧原子与锂离子发生配位；PPL共混电解质电导率随LCI含量的升高而逐渐下降， PPLL共混电解质电导率在LCI含量升高至1%时电导率达最大值3.16×10-4S/cm后迅速下降；LCI通过提高聚合物电解质各组分相容性，使PEO热分解峰降低，PMMA的热分解峰升高，同时使电解质的结晶度降低。LCI分子链刚性较强，在PLL体系中不利于锂离子的迁移；但可能由于偶氮基团、磺酸根的存在一定含量的LCI可以提高PPLL体系的电导率。在PP、PPA（含磺酸基团）、PPN（含偶氮、磺酸基团）、PPM（含刚性分子链）、PPAM（含磺酸磺酸基团与刚性分子链）五种共聚物电解质中，红外光谱证明了五种共聚物的生成，PP、PPA、PPN电解质醚氧键氧原子与锂离子发生配位，M1嵌段抑制氧原子与锂离子的配位；交流阻抗结果表明，与PP电解质电导率相比，NMAAB嵌段的引入使电解质电导率升高至4.1×10-5S/cm，AMPS次之，而M1嵌段使电导率降低，继续增加AMPS嵌段后电导率升高；TGA结果表明，NMAAB、AMPS嵌段降低了PP嵌段的热分解温度，在保证具有较高热稳定性的情况下利于锂离子传输，M1嵌段则提高了PP嵌段热分解温度；电镜及偏光照片表明，NMAAB嵌段使电解质各组分（包括无纺布）之间相容性效果最好，AMPS次之，这与偶氮基团、磺酸基团密切相关。