本论文利用[Mo₈O₂₆]^4-、饱和的Keggin和Dawson结构多金属氧酸盐簇为基本建筑单元，通过各种铜—有机胺化合物修饰或桥连，构筑新型的多金属氧酸盐化合物，研究这类化合物的合成条件及规律。利用水热技术合成了11种新型的多金属氧酸盐化合物，通过元素分析、IR、EPR、TG、CV和单晶X-射线衍射对晶体的结构进行了表征。1．以[Mo₈O₂₆]^4-为建筑单元，采用铜—有机胺化合物修饰或桥连得到了3个新的多金属氧酸盐化合物：K[{Cu^Ⅰ（2，2’-bipy）}（4，4’-bipy）{Cu^Ⅰ（2，2’-bipy）}_0.5]₂[Mo₈O₂₆]（1） （H₃O）[Cu（4，4’-bipy）]₃[Mo₈O₂₆]（2） [Cu₃^ⅠCl（4，4’-bipy）₄][Cu^Ⅱ（1，10-phen）₂Mo₈O₂₆]（3）化合物1是铜—有机胺化合物双支撑的多金属氧酸盐簇结构，其中含有两种混合的2，2’-bipy和4，4’-bipy配体。化合物2显示出为一维的链状结构。化合物3是一个新颖的以有机—无机杂化的多酸链{Cu^Ⅱ（1，10-phen）₂Mo₈O₂₆}_n^2n-作为客体的三维铜卤化合物，这是首例以有机—无机杂化的多酸链作为客体的化合物。2．以饱和的Keggin型多金属氧酸盐为建筑单元，采用铜—有机胺化合物桥连得到了5个新的多金属氧酸盐化合物：[Cu₅Cl（4，4′-bipy）₅][SiW₁₂O₄₀]·1.5H₂O（4） [Cu^Ⅰ（4，4’-bipy）]₃[PMo₁₂O₄₀]·en·3H₂O（5） [Cu^Ⅰ（2，2’-bipy）（4，4’-bipy）_0.5]₂[Cu^Ⅰ（4，4’-bipy）]₂[SiW₁₂O₄₀]（6） [Cu₃^Ⅰ（4，4’-bipy）₃][PMo₁₀^ⅥMo₂^ⅤO₄₀{Cu^Ⅱ（2，2’-bipy）}]（7） [Cu^Ⅰ（2，2’-bipy）（4，4’-bipy）_0.5]₂[Cu^Ⅰ（4，4’-bipy）]₂[PW₁₂O₄₀]·0.25H₂O（8）化合物4具有由Cl连接的三核铜和[SiW₁₂O₄₀]^4-构成的新颖的三维结构，是目前报道的第一例由饱和的Keggin型多金属氧酸盐和三核铜连接而成的三维结构。化合物5是由Keggin型的多阴离子[PMo₁₂O₄₀]^3-，{Cu（4，4’-bipy）}_nⁿ⁺链形成的一维链状结构。化合物6，7和8是由混合的4，4’-bipy和2，2’-bipy配体的铜配位聚合物和Keggin型多酸构成的延展结构。其中，化合物7是第一例以由二价过渡金属扣帽的多酸为建筑块的二维结构，而且还结晶于手性的空间群P2₁。3．以饱和的Dawson型多金属氧酸盐为建筑单元，采用铜—有机胺化合物修饰或桥连得到了3个新的多金属氧酸盐化合物：[Cu^Ⅱ（en）（2，2’-bipy）]₃[P₂W₁₈O₆₂]·3H₂O（9） （NH₄）₃（4，4-H₂bipy）[Cu（4，4’-bipy）]₇[P₂W₁₈O₆₂]₂·10H₂O（10） [Cu^Ⅰ（2，2’-bipy）（4，4’-bipy）_0.5]₂[Cu^Ⅰ（2，2’-bipy）（4，4’-Hbipy）][Cu^Ⅰ（4，4’-bipy）]₂[P₂W₁₈O₆₂]·3H₂O（11）。化合物9显示出三支撑的多金属氧酸盐簇结构，其中含有两种混合的2，2’-bipy和en配体，像这种在同一个W₃O₁₃三金属簇上支撑多个过渡金属配位聚合物的还很少见。化合物10显示了{Cu（4，4’-bipy）}_nⁿ⁺链连接饱和的Dawson型多阴离子形成的第一例高维结构。化合物11显示出由饱和的Dawson型多阴离子和具有混合的4，4’-bipy和2，2’-bipy的铜—有机胺化合物形成的新颖的梯形结构。