醇钙应用于Guerbet缩合反应的研究

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长链醇是非常重要的化工产品和原料,市场需求量大,合成长链醇的Guerbet缩合反应需要热稳定性优良的碱性催化剂,同时电石与醇反应可以制备大量的醇钙。为探究醇钙在合成长链醇的反应中的催化作用和应用前景,本文以甲醇钙和乙醇钙为研究对象,重点研究其在相应母醇(甲醇、乙醇)的Guerbet缩合反应中的应用,并初步探索甲醇钙、乙醇钙在其他醇缩合反应体系中的作用,为实现醇钙催化剂的工业化开发利用提供基础数据和理论依据。具体研究内容如下:研究了反应时间、反应温度、醇钙/醇摩尔比等因素对甲醇钙、乙醇钙催化相应母醇缩合反应的影响。实验表明:乙醇钙催化乙醇缩合反应时,在8~11h,300~320℃,乙醇钙/乙醇摩尔比0.8~1.0条件下反应活性最佳,长链醇总选择性可达57%左右;甲醇钙催化甲醇缩合反应时,在8~11h,250~260℃,甲醇钙/甲醇摩尔比0.7~1.0条件下反应活性最佳,长链醇总选择性可达67%左右。考察了保护气体种类(N2、H2)与初压对乙醇钙催化乙醇缩合反应的影响,相同初压下,氮气作保护气体优于氢气,适当的初压可提高产物的选择性。探索了甲醇钙催化非母醇(乙醇、丙醇、丁醇)以及乙醇钙催化非母醇(甲醇、正丙醇、正丁醇)缩合反应的活性变化。随着醇分子量增大,反应活性增大,转化率提高。由于醇钙的水解作用,会引入小分子醇。因此,在实际生产过程中,醇钙催化相应母醇进行缩合反应是比较合理的。采用不同类型碱性催化剂(乙醇钙、CaO、Ca(OH)2、MgO、Al2O3)催化乙醇缩合反应并检测其反应产物,结果表明,在该反应体系中,乙醇钙具有与其它碱性催化剂相同的催化作用,反应机理与Guerbet缩合反应相似;而且碱性催化剂的反应活性与催化剂碱性强度并非正相关。
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