离子交换法再生二元有机胺脱硫剂的研究

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本文采用离子交换法脱除有机二胺脱硫剂中的硫酸盐,分别通过静态和动态实验系统地研究了不同因素对硫酸盐去除率的影响,并从热力学和动力学方面对离子交换的传质与反应的机理进行分析和讨论,同时对树脂的脱附再生和循环使用性能进行研究,旨在为离子交换技术在胺液净化再生中的应用提供理论依据。   通过对树脂交换容量的比较,选取大孔强碱性阴离子交换树脂D296作为吸附材料。静态吸附实验表明:D296对乙二胺模拟吸收剂和PA-A吸收剂中SO42-的吸附平衡时间分别为120min和180min,303K下的饱和吸附量分别为180mg/g和200mg/g;树脂对SO42-的吸附量随温度的升高而增加,升温有利于吸附交换反应的进行。分别应用Langmuir模型、Freundlich模型、Langmuir-Freundfich等温吸附模型对平衡数据进行拟合。结果表明,在乙二胺体系中,Langmuir模型能较好地描述D296树脂对硫酸根的吸附行为,颗粒内扩散为主要的速率控制步骤;而在PA—A体系中,Langmuir-Freundlich模型能较好地反映吸附交换过程,液膜扩散为吸附速率的主要控制步骤。吸附热力学参数表明:硫酸根离子在D296树脂上的吸附是自发(△G<0)、吸热(△H>0)、熵增(△S>0)的过程。   采用单因素实验法,考察了3种树脂对PA-A吸收剂水溶液中SO42-的动态吸附-解吸性能,优化了动态吸附和再生的工艺。结果表明,D296树脂具有良好的吸附选择性和较高的吸附容量;当流速为8.08BV/h、高径比为5.64、初始SO42-浓度为96.94g/L时,D296对SO42-动态饱和吸附量可达430.06mg/g(干树脂);采用4%NaOH溶液作为洗脱剂,在4.04BV/h的流速下对吸附饱和的树脂进行洗脱,再生率可达95%左右;经过10次重复吸附一解吸使用后,D296树脂对SO42-的吸附量仅下降了6%,具有较好的重复使用性能。红外光谱表明,吸附SO42-前后树脂的功能基团季胺基中的OH-与SO42-发生了离子交换反应。  
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