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辉铜矿(Cu2S)是最为常见的次生硫化铜矿物,是最重要的铜资源之一。从上世纪80年代迄今,世界上已有20多个次生硫化铜矿生物堆浸矿山运行。近30年的生产实践证明,生物堆浸技术具有成本低、对环境友好等特点,使生物堆浸技术已成为低品位次生硫化铜矿提取的首选工艺。但是目前的辉铜矿生物堆浸实践中仍然存在着铜浸出效率低、浸出周期长等突出问题,这与辉铜矿第二阶段浸出速率慢密切相关。第二阶段对温度敏感,活化能高,多数学者认为受化学反应控制,但无法解释工业上堆浸受扩散控制。 本论文以辉铜矿纯矿物为研究对象,采用恒温恒电位柱浸装置模拟生物堆浸,重点研究第二阶段浸出动力学。为了满足未反应收缩核模型的要求,浸矿柱内的化学条件尽量保持均匀,这通过采用较薄的矿物层,高浓度的酸性Fe2(SO4)3及较大的喷淋速率来实现,着重考察温度,Fe3+浓度和电位对第二阶段速率的影响。实验结果表明第二阶段速率对温度敏感;大于一定值时,电位和Fe3+浓度对第二阶段速率的促进作用有限。根据在总铜浸出率为70%左右浸出速率明显降低,第二阶段可分为两个“次级阶段”。第一“次级阶段”(总铜浸出率为45-70%)受表面反应控制,第二“次级阶段”(>70%)受内扩散控制,整个第二阶段可以很好地用混合控制模型来描述,这表明第二阶段受表面反应和内扩散混合控制。第二“次级阶段”是第二阶段速率的限制步骤,原因在于S0层增厚,扩散阻碍不断增强。矿物学结果证实了在第二阶段浸出过程中S0层包裹在CuS周围,同时温度会改变S0层形貌,影响离子扩散速率。根据未反应收缩核模型提出了第二阶段的溶解模型,同时也讨论了实验结果对堆浸的启示。