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发光金属配合物在有机发光二极管(OLEDs),发光电化学电池(LEECs)、太阳能电池、发光传感器、生物探针和生物标记等领域有着重要的应用价值。铜在我国储量丰富,价格低廉、对环境友好,发光独特优良,这使得铜(Ⅰ)配合物成为了一类重要且优秀的金属配合物发光材料。本文利用6-氰基-2,2’-联吡啶和6-四氮唑基-2,2’-联吡啶类两类氮配体,结合柔性和刚性双膦配体的应用,设计合成得到了 10个铜(Ⅰ)配合物,具体研究内容如下:利用6-氰基-2,2’-联吡啶(cbpy)和6-氰基-4,4’-二甲基-2,2’-联吡啶(cmbpy)作为氮配体和2个π电子丰富的刚性双膦配体(4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽(xantphos)和双[(2-二苯膦基)苯基]醚(POP))与[Cu(CH3CN)4](ClO4)反应,合成得到了 3个发光单核铜(Ⅰ)配合物。配合物1-3表现为以铜(Ⅰ)离子为中心,与氮配体两个吡啶环上的氮原子和刚性双膦配体的两个膦原子配位,构成了一个扭曲变形的N2P2四面体。室温下配合物1-3在固态和液态都具有良好的发光性质。研究结果表明,在2,2’-联吡啶4,4’位上引入甲基使得亚铜配合物的发光性能显著增强。运用6-氰基-2,2’-联吡啶(cbpy)和6-氰基-4,4’-二甲基-2,2’-联吡啶(cmbpy),结合柔性双膦配体(双(二苯基膦)甲烷(dppm)和1,3-双(二苯膦基)丙烷(dppp)),与[Cu(CH3CN)4](ClO4)反应合成得到配合物4-6。研究表明,dppm作为辅助膦配体得到的是桥联的双核铜(Ⅰ)配合物4,而dppp作为辅助膦配体得到的却是单核铜(Ⅰ)配合物5和6。配合物4的[Cu2(μ-dppm)2]2+单元表现出一个Cu2P4C2的八元环结构,而配合物5和6的铜(Ⅰ)离子与联吡啶环上的两个氮原子和dppp上的两个膦原子构成N2P2四面体。结果表明,配合物4-6在室温下具有良好的发光性质,并且双核Cu(Ⅰ)配合物比单核Cu(Ⅰ)配合物的发光量子效率有显著提高。利用联吡啶四氮唑(tbpyH)和N—H乙基化的联吡啶四氮唑(etbpy)作为氮配体,双[(2-二苯膦基)苯基]醚(POP)和4,5-双二苯基膦-9,9-二甲基氧杂蒽(xantphos)作为双膦配体,与[Cu(CH3CN)4](ClO4)反应,成功合成得到了 4个铜(Ⅰ)配合物。单晶结构表明,配合物7-10均是铜(Ⅰ)单核四配位模式,但配合物10与配合物7-9结构有明显的变化,参与配位的氮原子的来源不同,在配合物10中,铜离子与四氮唑上的一个氮原子和相邻的吡啶环上的一个氮原子参与配位。在配合物7-9中,参与配位的氮原子均来源于两个吡啶环上的氮原子。由于结构的不同导致配合物的性能有显著差异。发光研究表明,只发现配合物10在常温固态和液态下才具有良好的发光性质。