光谱法快速测定羧甲基纤维素的取代度

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针对目前CMC取代度测定方法存在局限性,未能在工业应用上实现在线快速检测,本论文研究了利用傅里叶变换红外光谱(FTIR)和紫外光谱(UV)快速、准确测定CMC取代度的新方法。主要包括FTIR外参比法、FTIR内参比法和UV分析法。在利用FTIR测定CMC取代度的研究中,提出以CMC中-COO-在1420cm-1的对称振动伸缩吸收和CMC-H中-COOH在1735cm-1伸缩振动吸收为分析特征峰;并探讨了分析特征峰吸光度测量基线和吸光度测量方法(峰高和峰面积)的合理选择。在FTIR外参比法中,以KSCN在2060cm-1的吸收为分析基准峰,分别绘制A1420/A2060~DS/C(KSCN)、A1735/A2060~DS/C(KSCN)工作曲线;在FTIR内参比法中,以CMC中-CH2在2925cm-1反对称伸缩振动吸收为分析基准峰,分别绘制A1420/A2925~DS、A1735/A2925~DS工作曲线。利用这些工作曲线的线性拟合方程测定CMC取代度,结果与国标方法比较显示:应用峰高测量吸光度较应用峰面积测量吸光度的方法准确度高;以1735cm-1为分析特征峰较以1420cm-1为分析特征峰准确度高;在目前工业常用CMC的取代度范围(0.70~1.20)内有较高的精确度。此两种方法测试样品用量少、预处理步骤少(或者不需经预处理)、操作简便、精密度较高,适合用于工业中在线快速检测CMC的取代度。在利用UV分析法测定CMC取代度的研究中,CMC与Cu(Ⅱ)离子作用形成CMC-Cu(Ⅱ)配合物在UV区有特征吸收(242.0nm),根据其吸光度(A)随滴定剂硫酸铜稀溶液体积(V)的变化情况和CMC与Cu(Ⅱ)离子的作用原理,以Lambert-Beer定律为依据,确定了在UV分析中CMC的羧基与Cu(Ⅱ)离子作用的反应终点,从而计算CMC取代度。利用该方法测定高取代度CMC(DS>0.80)的取代度,结果与国标方法比较,证实了UV分析法在测定高取代度CMC的取代度时准确度高(相对偏差为1.7%~3.5%)。该方法测试样品不需经预处理、操作简便,并且UV检测灵敏、精密度高,适合用于工业中在线快速检测高取代度CMC的取代度。
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