白光LED用稀土掺杂硅酸盐荧光粉MxSiO2+x:RE(1<x≤3)的合成及性能研究

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本文通过高温固相法和溶胶凝胶法合成了几种硅酸盐荧光粉,通过物相分析和光谱测试,研究了其晶体结构、光学性能以及Eu2+、Sm3+之间能量传递和Eu3+的自还原机理。结果表明不同合成工艺和Sm3+的共掺能够实现发光性能的强化或光谱调控。1、采用高温固相法合成了Sr3Si O5:Eu2+和Sr3Si O5:Eu2+,Sm3+荧光粉。Sr3SiO5单相的最优制备条件为800℃-6h预烧/1400℃-4h煅烧,使用纳米SiO2做硅源及原料中原子浓度比为Sr/Si=3.3。Sr3SiO5:Eu2+荧光粉在紫外光激发下有486nm和565nm左右有两个发射峰,最佳发光浓度8mol%;助熔剂SrCl2?6H2O的加入有效改善了荧光粉发光性能并引起红移。Sm3+的加入促进了Sr3SiO5单相的生成和Sm3+→Eu2+能量传递。荧光粉激发光谱为Sm3+和Eu2+的300-500nm宽带吸收,发射光谱为位于466nm的Eu(Ⅰ)发射和566nm的Eu(Ⅱ)发射。通过晶体结构的分析,Sr(Ⅰ)格位为扭曲严重空间螺旋结构,Sr(Ⅱ)格位扭曲较弱的平面分布结构,使得蓝光发射比橙黄光发射对激发光敏感,只被紫外光有效激发。Sm3+→Eu2+能量传递强化了Eu2+的发光,尤其浓度为1.5mol%Sm3+时最强。此外,Sm3+共掺带来晶体场变化引起了发射光谱的偏移,实现了对发射光谱的调控。2、采用溶胶凝胶法制备了Sr3SiO5:Eu2+荧光粉。柠檬酸(CA)含量为1.5wt%时荧光粉相纯度最高,发射峰位于567nm,发光强度随CA从1.0wt%增加到1.5wt%时增大;390nm芯片封装的灯珠通电产生581nm的橙黄光发射,主发射峰的强度提高近45%,半峰宽增加3nm;CA从1.0wt%增加到1.5wt%时,色坐标值从(0.4901,0.4649)变为(0.4877,0.4832),发光色纯度提高并呈现暖色化,实现了荧光灯色温调控。3、采用高温固相法制备了Sr2Si O4:Eu2+和Sr2SiO4:Eu2+,Sm3+荧光粉。Eu2+的加入促进了β→α′-Sr2SiO4的转变;发光强度随Eu2+浓度增加而增大,在x=0.75mol%达到最高;激发光从310→400nm时实现了主发射从蓝光(Eu(Ⅰ))→黄绿光(Eu(Ⅱ))调控。Sm3+的加入实现了Eu3+→Eu2+空气中自还原,还原机理为Sm3+取代Sr2+产生额外的正电荷空位和负电荷缺陷助推了Eu3+的自还原;Sm3+促进了α′相的形成、发射红移以及抑制了Eu(Ⅱ)格位发光;10mol%Sm3+时,β相的增多和Sm3+取代的Eu(Ⅱ)格位减少增强了发光强度。
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