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与目前国内外其他学者研究思路相反,本论文采用单一主催化剂与2种不同的烷基铝助催化剂作用,分别形成乙烯齐聚和乙烯—α-烯烃共聚活性中心,“多米诺”催化乙烯原位共聚制备支化聚乙烯。对于这样的思路构成的催化体系国内外尚未见他人相关文献报道。本文合成了非茂主催化剂β-二酮类配合物,即乙酰丙酮二氯化锆((acac)2ZrCl2)、二苯甲酰甲烷二氯化锆((dbm)2ZrCl2)、(1-苯基-4, 4, 4-三氟-丁二酮)二氯化锆((bfa)2ZrCl2)和乙酰丙酮二氯化钛((acac)2TiCl2),分别考察了一氯二乙基铝(AlEt2Cl)、三乙基铝(AlEt3)、三异丁基铝(Al(i-Bu)3)与其作用催化乙烯齐聚性能;考察了甲基铝氧烷(MAO)、AlEt3、Al(i-Bu)3与其作用催化乙烯与特定链长的α-烯烃共聚性能;并考察了单一主催化剂β-二酮锆配合物与两种不同助催化剂“多米诺”催化乙烯原位共聚。β-二酮类配合物催化乙烯齐聚反应中,不同助催化剂对乙烯齐聚有很大影响;同时,增强β-二酮配体的吸电性可提高齐聚活性;对齐聚产物进行分析发现,在以AlEt2Cl为助催化剂时,β-二酮锆催化乙烯聚合产物主要为α-烯烃,β-二酮钛主要形成了烷烃;而助催化剂Al(i-Bu)3和AlEt3对乙烯齐聚生成α-烯烃的性能较差;β-二酮类配合物催化乙烯与特定链长的α-烯烃共聚结果表明,β-二酮类配合物与助催化剂MAO、AlEt3、Al(i-Bu)3作用,形成了共聚活性中心,13C-NMR证实聚合产物为乙烯与α-烯烃的共聚物。在乙烯原位共聚催化体系中,以β-二酮锆为单一主催化剂,以AlEt2Cl为齐聚助催化剂,共聚助催化剂则分别采用了MAO、AlEt3、Al(i-Bu)3。13C-NMR表征得到聚合产物为含有一定支链长度分布的支化聚乙烯。同时由于支化结构的存在,原位共聚产物的熔点和结晶度下降。由此证实了采用一种主催化剂与两种不同助催化剂作用可以形成2种不同功能的催化活性中心,从而也能实现乙烯原位共聚制备支化聚乙烯的构想。考察了两种助催化剂比例、催化剂浓度、铝锆比、聚合温度等反应条件对β-二酮锆/AlEt2Cl/MAO原位共聚催化体系的影响,确立了铝锆比n(Al)/n(Zr)=100,聚合温度为60℃时聚合活性最高;同时考察了两种助催化剂比例、铝锆比等聚合条件对β-二酮锆/AlEt2Cl/AlEt3、β-二酮锆/AlEt2Cl/Al(i-Bu)3原位共聚催化体系影响。