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具有开放网络结构的硼磷酸盐和磷酸盐是作为催化剂、分子筛及离子交换剂的很好的候选材料，它们吸引了越来越多的材料科学家和化学家对它们的合成及应用进行研究。 在本论文中，应用多种合成方法和表征方法对过渡金属及主族元素镓、铟的硼磷酸盐和磷酸盐进行研究。首先应用水热法和高温固相反应法合成晶体，然后分别用X—射线粉末衍射及单晶衍射法对晶体结构进行表征，化学分析方法和EDX鉴定化合物所含化学成分，SEM观察晶体的表面形貌，IR测定化合物所含官能团的振动，TG—DTA测定化合物的热稳定性，磁性测试表征过渡金属化合物的磁学行为。 在硼磷酸盐和磷酸盐系统的研究过程中，合成了四种硼磷酸盐新化合物和三种磷酸盐新化合物，并对他们进行结构和性质表征，其中三种具有新的结构类型，并得到Cr和Ga的第一个硼磷酸盐。 Cr2[BP3O12]是第一个铬基的硼磷酸盐，以CrPO·4H2O+BPO4·xH2O或Cr2O3+BPO4为原料用高温固相法合成。用从头算法和Rietveld法解结构和精修结构，解得结构为：三方，P3（No.143），a=7.95419（6）A，c=7.36130（1）A，V=403.4A3，Z=2，R（P）=0.123，wR（P）=0.115，R（I）=0.049。它的结构包含由三次中心对称的BO3三角平面和PO4四面体以共用顶点的形式所形成的两个独立个阴离子聚合单元[BP3O12]3-，及铬二聚体Cr2O9，后者连接不同的阴离子齐聚单元从而形成三维网络结构。热分析结果显示该化合物在1015℃以前都很稳定，磁性测试结果表明该化合物具有典型的Cr—Cr二聚体的反铁磁性，J=-28.9K。光学测试结果表明该化合物具有二阶非线性光学效应，其二阶非线性强度为尿素的0.13倍，表明它可以成为一种非线性光学材料。黄雅熙硕士论文 中文摘要 则H。)。。Fe’‘。；。Fe‘’‘。。（H。O）。［BPZO；］·0石Hp是用水热法合成的，得至iR灰色六方双锥形和黑色六方双锥形的两种晶体，X－射线粉木衍射结果表明他们是同一种结构的化合物。晶体结构是用单晶X一射线衍射法测定的，P6 W o．170)，a＝9．483（4）人，c一15石97（5）人，V＝12225A’，Z＝6，RI－0＊261，WRZ－0．0620（F＞4久FO）)，GOOF－1066。BO。禾 PO。四面体共用顶点所形成的螺旋链二H＊0＊｝由h0人巳0h六面体和ko出。0方三方双锥连接起来。三方双锥的FeO，出p)。与三个FeO。出。O)＊面体以共用顶点和棱的形式形成 Fe四聚体。沿N0］方向的螺旋形隧道被 NH／离子和H刀分子占据。磁性测试结果显示两种不同颜色的产物（浅灰色和黑色）在ZK一350K范围内都遵循Curie一W elss定律：浅灰色的有效磁矩小矿5．69w)和黑色的有效磁矩…ef＝5．58山)都在高自旋的 Fe’斥 Fe’－的有效磁矩之间，它们之间的差别说明了产物的不同颜色及铁价态的可变性。一个统计的测试方法一n别 测试（专门测试是否含有孪晶的软件）结果表明该晶体是高Pseudo－Meroheric孪晶。 NH。Fe［BP刀s（OH）］是在合成 （N。）。。Fe”。，。Fe”’。；（H，O），［BP，O。］·0石H刀中得到的另一个产物。其单晶衍射数据为：单斜，刃；止则。10，a一9370（）A，b一8309①人，c一9680卫人，在102 刀5（1）”，V＝737刀①人’，n4，RI－0刀412，WRZ—0刀596（FO＞4叶FO）)。出BO。和PO。四面体形成的链川印0外0m广)被k0。m0)／面体连接起来形成三维网状结构，同时也形成了一条由NH。”离子占据的一雏隧道c该化合物的磁性测试结果表明它在低于 17K时具有反铁磁性，而且从其在低于 NEel点温度时对外加磁场的依赖性可以看出该化合物还具有很弱的铁磁性（有效磁矩约为 10比卜 NaGaIBP刀，（OH）。］是用水热法在 13 5 C下合成的，它是第一个含镜的硼磷酸盐。其晶体结构用单晶X一射线衍射表征为：单斜，CZ七cyO．15），a一10408（3）人，b一8刀49间人，c一9099以人，牛116．64O”，［L6851（3）人， 9黄雅熙硕士沦文 中文摘要Z＝4，RI一0＊25，wm一0．066(沁＞4中凡》。该结构是由Gao。(0m八面体与由 BO。(OH杆 PO。四面体形成的阴离子链以共用顶点的形式相互连接构成的。沿着f00 J方向的椭圆形隧道由Na”阳离子占据，隧道的十字交叉部分是由四个GaO。八面体与2个BO。及2个PO。四面体形成的八成元环组成的。 Na厂o刀，OO4人·SH刀也是用水热法合成的。它具有新的结构类型（PZ；／c yo．14），a＝7．3547（9），b一9二22（l）A，c一15．186(2人，斤95．18（l）”，卜1029．9（）扩，卜2，RI一0．03灼，WRZ叫刀仍2 p＞＊枷》。它的结构是由变形的COO。三方双锥与PO。四面体通过共棱和共顶点形成一条沿［0q方向的链，链之间是由COO。八面体连接，从而形成一个新的钻三聚体和一个多面体层，这样的多面体层沿C一轴方向重叠起来，Na＋离子和HD分子处在层间形成类似三明治类型的结构。该化合物的磁性遵循Curie—Weiss定律，有效磁矩为4．69k，