共价三嗪框架支撑的钯选择性催化碘代芳烃的双羰基化

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由于α-酮酰胺具其独特的双羰基结构,在许多药物和有机合成中有着广泛的应用,这也引起了科研工作者对其合成方法的关注和研究。钯催化卤代芳烃与胺类化合物的双羰基化反应是构建α-酮酰胺的非常重要的方法,该方法虽然有效,但大都需要有机配体的辅助或是在较高压力的一氧化碳下进行,且钯催化剂难以回收,这些严重限制了钯催化α-酮酰胺反应的实际应用。因此,迫切需要发展一种制备简单、循环性良好的催化剂,使其在一氧化碳室压下无需有机配体的辅助就能高选择性的合成α-酮酰胺。共价有机框架(COFs)材料作为一种新型的多孔材料,由于其较大的比表面积、较低的骨架密度、较高的热力学稳定性、可控的物理化学性质、易功能化等优点引起了人们广泛的关注,更重要的是该材料在气体的贮存、分离、催化、传感、光电以及生物医药等领域都有着重要的应用。本论文利用共价三嗪框架(CTFs)为支撑材料,通过浸渍还原的方法制备均匀分散的Pd/CTFs催化剂,并将其应用于选择性催化碘代芳烃与一氧化碳的双羰基化反应中,具体内容如下:室温下通过三氟甲磺酸催化氰基聚合的方法制备结构稳定的共价三嗪框架(CTFs)材料,多个氮原子的存在可以与钯配位,起到稳定钯纳米粒子的作用;CTFs独特的孔结构不但能够调控钯纳米粒子的形成而且还可以作为微反应器有利于对一氧化碳和有机底物的吸附,为反应的提供良好的微环境加速反应的进行;该催化体系无需有机膦配体的辅助,在一个大气压的一氧化碳下就能高选择性的得到目标产物,降低了实验成本,减少操作步骤,有效地避免了膦配体对环境可能造成的污染;单双羰基化反应可以通过温度很好的调控,低温70℃利于双羰基化反应的进行,高温100℃利于单羰基化反应的进行,更重要的是该催化剂具有较好的普适性和较好的循环性能。
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