【摘 要】
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光学树脂相对于无机光学材料有着质轻耐冲击等特点,折射率越高的光学树脂越能体现微型化、轻量化的优势,国内外都在竞相研究各类高折射率的光学树脂。根据聚合物的折射率与原子或基团的摩尔折射度的关系,引入芳香族化合物,硫、氮、磷等杂元素,除氟以外的卤族元素等,均能不同程度地提高材料的折射率,其中引入硫元素的方法能有效增加分子折射率并且造成的色散较小,为近年来的研究热点之一;硫醇-烯点击化学反应有着反应迅速、
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光学树脂相对于无机光学材料有着质轻耐冲击等特点,折射率越高的光学树脂越能体现微型化、轻量化的优势,国内外都在竞相研究各类高折射率的光学树脂。根据聚合物的折射率与原子或基团的摩尔折射度的关系,引入芳香族化合物,硫、氮、磷等杂元素,除氟以外的卤族元素等,均能不同程度地提高材料的折射率,其中引入硫元素的方法能有效增加分子折射率并且造成的色散较小,为近年来的研究热点之一;硫醇-烯点击化学反应有着反应迅速、条件温和、产物单一等优点,故本文选择以硫醇-烯点击化学反应来合成高折射率光学聚合物。本文首先以2,5-二氯噻吩和4-氨基苯硫酚为原料,通过亲核取代反应合成了2,5-双(对氨基苯硫基)噻吩(APST),使用乙醇进行重结晶纯化。将APST与甲基丙烯酸异氰基乙酯通过亲核加成反应合成含脲基的二元烯烃单体2,5-双(4-[3-{2-(2-烯-2-甲基丙酰氧基)乙基}脲基]苯硫基)噻吩(X1),APST与丙烯酰氯通过亲核取代反应合成含酰胺基团的二元烯烃单体2,5-双(4-[2-丙烯酰胺基]苯硫基)噻吩(X2),对比不同反应条件对各产物的产率的影响,对反应条件进行了优化。采用FTIR、NMR和元素分析方法表征了各产物的结构。X1和X2分别与2,5-二巯基-1,4-二噻烷(DSDT)通过硫醇-烯点击化学反应合成了脲基聚硫醚PTEC和酰胺基聚硫醚PTEA,采用FTIR、NMR、GPC、TGA、DMA、DSC、紫外可见分光光度计、椭圆偏振光谱仪表征了PTEC和PTEA的结构、分子量及分布、热力学性能和光学性能。研究结果表明:两种聚硫醚材料有着较好的热稳定性,PTEC和PTEA的5%热分解温度分别为244℃和258℃,DMA测得玻璃化转变温度分别为85.9℃和111.3℃;有着较大的力学强度,DMA测得PTEC和PTEA在常温下的储能模量分别为1350MPa和2070MPa;它们还有着优异的光学性能,PTEC的折射率为1.682、阿贝数为26.4,在400nm处的透光率超过95%,PTEA的折射率为1.711,阿贝数为21.2,在400nm处的透光率达92%。
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