溢油模拟风化的碳稳定同位素指纹变化规律

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海上溢油发生后,漂浮在海面的溢油会发生风化,不同的风化程度会造成油品的化学成分变化,正构烷烃和多环芳烃构型也会发生变化。尤其是在长期风化后,GC-MS检测手段会出现局限性。本文对380#燃料油和科威特原油进行了室外和室内模拟风化实验。对溢油进行溢油鉴别和检查的常规方法是GC-MS技术,除此之外,根据石油中的碳稳定同位素具有母质继承效应,采用5A分子筛预处理方法,通过使用稳定同位素手段对原油的油指纹进行鉴定。因此需要寻找到稳定的抗风化性强的碳稳定同位素相关诊断指标。通过分析表明:未经过任何风化的原始380#燃料油的油样的正构烷烃碳稳定同位素值的范围在-24.210‰~-30.191‰,经历了长期风化以后碳稳定同位素值的范围在-25.849‰~-30.976‰。原始的科威特原油的正构烷烃碳稳定同位素值保持在-25.682‰-31.778‰范围内,而经过短期风化的原油样品正构烷烃组分的碳稳定同位素值在-24.759‰~-30.875‰之间,长期风化以后科威特原油的正构烷碳稳定同位素值的范围在-26.718‰~-21.142‰。对于正构烷烃指标,380#燃料油和科威特原油在短期风化和长期风化的模拟试验过程中,δ13CPr/C19、δ13CPh/C19、δ13CPr/C20和δ13CPh/C20’作为诊断指标,其相对标准偏差(RSD, relative standard deviation)都小于5%,表现出一定的稳定性,可作为诊断指标来实行油指纹鉴别。对于多环芳烃,燃料油和原油风化样的δ13Cflu和δ13Cph分别分布于-27.476~-26.583‰和-26.482‰~-21.914‰,各自集中于一定范围内,利用δ13Cflu和δ13Cphe双指标可区分不同油品的风化样品。研究证明稳定同位素作为一种追踪油源的技术手段,可以用于风化后的油源鉴别。并且在GC-MS技术手段表现出局限性时,对油品鉴别的结果进行更深一步的分析和补充。
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