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基于我国“富煤、贫油、少气”的能源结构特点及低碳醇在燃料、燃料添加剂等方面的潜在应用,通过将煤或生物质气化得到合成气,再由合成气制低碳醇具有重要的战略意义和应用前景。本文利用钙钛矿组成的多样性,采用柠檬酸络合法在钙钛矿的B位掺杂金属离子,制备了一系列LaCo0.7Cu0.3O3/SiO2、Co3O4/LaFe0.7Cu0.3O3和LaCo0.7Cu0.3O3/ZrO2催化剂前驱体。采用柠檬酸络合法制备了介孔-大孔SiO2负载的LaCo0.7Cu0.3O3催化剂前驱体,该前驱体在不同的还原条件下,得到了La2O3-SiO2负载的具有不同核壳结构的Co-Cu双金属催化剂;同时,催化剂的结构(Cu@Co或Co@Cu)可以通过改变还原条件来控制。考察了该催化剂在低碳醇合成反应中的应用,关联了催化剂结构和性能之间的关系。结果发现,Co@Cu结构的催化剂具有较高的醇类选择性,但活性较低;Cu@Co结构的催化剂具有较高的活性,但醇类选择性较低。采用纳米刻蚀法制备了富含介孔的LaFe0.7Cu0.3O3钙钛矿,该介孔钙钛矿具有较高的表面积。以介孔LaFe0.7Cu0.3O3为载体,采用浸渍法制备了一系列的介孔LaFe0.7Cu0.3O3负载的Co3O4催化剂前驱体。该催化剂前驱体经过还原之后,结构转变为Co-Cu/La2O3-LaFeO3,其中铜和钴以合金的形式存在。该催化剂在低碳醇合成反应中具有较好的活性、较高的低碳醇选择性和较好的稳定性。催化剂Co-Cu/La2O3-LaFeO3较好的活性和选择性归因于催化剂较高的表面积和Co-Cu合金的形成;较好的稳定性归因于催化剂中介孔结构的稳定存在和催化剂较强的抗烧结能力。考察了ZrO2负载的LaCo0.7Cu0.3O3钙钛矿纳米粒子的长期稳定性,初步探究了催化剂失活的原因。结果发现:经过还原之后,LaCo0.7Cu0.3O3/ZrO2转变为La2O3修饰的ZrO2负载的Co-Cu合金纳米粒子。Co-Cu合金与合成气接触之后,部分Co-Cu合金分解为Cu和Co2C。随着反应的进行,催化剂的结构逐渐稳定,转变为La2O3修饰的ZrO2负载的Cu、Co2C、(Co-Cu合金)@Co2C的混合物。在反应过程中,催化剂的活性组分和载体并没有发生烧结,催化剂表面的积碳量也很少,说明烧结和积碳并不是催化剂失活的主要原因。在200-1500 h的反应期间内,催化剂Cu-Co/La2O3-ZrO2中钴组分逐渐流失,导致催化剂活性的降低;催化剂的失活主要归因于钴的流失。本文关于催化剂Cu-Co/La2O3-ZrO2失活原因的研究,为Co-Cu基催化剂以及其他双金属催化剂的制备和设计起到指导性作用。