过渡族金属氧化物Fe3O4和Zn3(VO4)2的制备及应用研究

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过渡族金属氧化物由于具有多种化合价形式和特殊的结构而在许多领域有广泛的应用。本论文以四氧化三铁和钒酸锌为研究对象,以探索他们作为绿色环保材料在微波吸收和在Li离子二次电池中的应用为目标,采用简单水热法合成了这两种材料,并对它们的结构和物性进行了比较系统的评价。研究内容和所获得的结果主要包括以下几个方面:1、发展了简单水热法制备了分散性好的单晶四氧化三铁纳米颗粒,实现了对其形貌和尺寸的控制,得到了盒状、盘状和微球四氧化三铁。2、测试了四氧化三铁纳米颗粒和石蜡混合样品的微波吸收性能,表现出良好的吸收特性。当匹配厚度为3 mm,四氧化三铁体积分数为30%时,在8.16 GHz处最大反射损失值为-21.2 dB。进一步研究发现,C包覆的四氧化三铁颗粒的吸收频带宽度明显增加。当匹配厚度为4 mm,C包覆的四氧化三铁颗粒体积分数为70%时,混合样品的反射损失显示了从2.5到18 GHz的宽频吸收。3、电化学测量表明,四氧化三铁纳米颗粒和微球电极具有明显的充放电平台。在0.1 mA cm-2的电流密度下纳米颗粒电极的首次充放电容量分别为960 mAhg-1和1146 mAh g-1,50次循环之后保持容量分别为101 mAh g-1和102mAhg-1,整个充放电过程的平均库仑效率为95.66%。微球电极在0.1 mAcm-2的电流密度下首次充放电容量分别为856 mAh g-1和1141 mAhg-1,50次循环之后保持容量分别为123 mAh g-1和126 mAh g-1,整个过程的平均库仑效率为95.95%。纳米颗粒和微球电极的充放电容量对电压的微分曲线(dQ/dV)显示了明显的氧化还原峰,峰的位置和充放电平台一致,证实了四氧化三铁电极的充放电过程对应着氧化还原反应8Li++Fe3O4 (?) 3Fe+4Li2O。4、用简单水热法制备了焦钒酸锌(Zn3(OH)2V2O7·nH2O)纳米带,首次发现了它在室温下具有铁磁性。通过改变实验条件得到了片状、花状形貌的焦钒酸锌。对焦钒酸锌纳米片进行热处理得到了钒酸锌颗粒。光致发光测量表明钒酸锌在500-700 nm范围有强的可见光发射,研究表明,发光中心来源于Zn空位。电化学测量表明,Zn3(VO4)2电极在0.15V附近具有稳定的放电平台,在Li离子二次电池中有潜在的应用。
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