含硫配体多核银(I)-硫簇合物的合成与结构

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本论文主要研究了多核银(I)-硫簇合物的制备、结构及其相关性质。具体采用不同银盐分别与烷基单硫醇和α-萘荒酸双硫配体反应,分离并表征了一系列结构新颖的银-硫簇合物。α-萘荒酸银盐与1,4-双(二苯基膦)丁烷(dppb)以1:1摩尔比在二氯甲烷中反应得到了一维链状的银化合物[Ag(α-C10H7CS2)dppb]n(1)。将α-萘荒酸银盐溶于吡啶中,分离出相应的溶剂分子配位的以变形四边形为核心的四核银簇合物[Ag4(α-C10H7CS2)4(py)4]·py(2)。α-萘荒酸四乙基铵盐与卤化银以2:1摩尔比在N,N’-二甲基甲酰胺中热反应得到了以平面四边形为核心的四核离子型银簇合物[Et4N]2[Ag4(α-C10H7CS2)6](3)。在甲醇中利用三氟乙酸银将硫醇银盐解聚,其中三氟乙酸银与异丙硫醇银在1,2-双(二苯基膦)乙烷(dppe)双膦配体存在下以2:1摩尔比热反应,生成硫醇烷基脱落的三维立体网状簇合物[Ag4(μ3-S)4(dppe)2]n(4)。仅用三氟乙酸银与异丙硫醇银以2:1当量在甲醇中常温反应,可得到由Ag12S6笼状银簇核心单元通过三氟乙酸根和氧离子桥联而成的一维链状簇合物{[Ag12(μ2-O)(μ2-tfa)5(η1-tfa)(μ4-SiPr)6(OMe)3(H2O)2]·2H2O}n(5)。以碘化银为原料在二硫化碳和三氯甲烷的混合溶剂中与烷基硫醇的反应,其中异丙硫醇与碘化银以2:1摩尔比反应得到了二维网状簇合物[Ag18(μ4-I)6(μ3-I)4(μ2-I)2(μ3-SiPr)8]n(6)。异丙硫醇银与碘化钾的反应得到了以μ3-S桥键连接银原子构成的一维纳米管状结构簇合物[Ag36(μ8-I)4(μ7-I)2(μ3-SiPr)30]n(7),其中碘原子位于纳米管的中心位置。以上所有簇合物的分子结构都经X-射线单晶衍射测定分析,并经固体紫外吸收光谱分析电子跃迁特征。
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