掺杂型量子点ZnS:Mn2+在药物及金属离子分析中的应用

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近年来,量子点以其优良的光学性质逐步发展为一种新型的荧光探针。借助对量子点表面配体的功能化修饰,量子点被成功用于不同环境下各种物质的分析检测。量子点和药物分子的结合,不仅可以提高量子点本身的生物相容性,同时也能借助量子点优越的光学性质,用于检测药物分子和监控药物分子在不同环境下的代谢过程。本论文主要合成了以不同功能化试剂修饰的掺杂型量子点ZnS:Mn2+,利用此类量子点用于药物分子及金属离子的定量测定。全文共分为五部分进行阐述:第1章:简述了量子点的基本概念及其组成体系、光学性质和光学优势、制备方法的研究进展、配体分子种类和配体的功能化,以及量子点在化学传感和药物分析方面的应用,对近期国内外研究人员获得的一些成果进行了简要概述。第2章:以巯基乙酸为稳定剂,在水溶液中合成了水溶性的ZnS:Mn2+量子点。以该量子点为荧光探针,基于荧光猝灭法对磺胺嘧啶钠进行了定量检测。在pH 7.40的KH2PO4-Na2HPO4缓冲介质中,磺胺嘧啶钠溶液的浓度与量子点荧光强度变化成线性关系,其线性范围为6.25×10-6-3.75×104 mol·L-1,相关系数r=0.998,最低检出限(3σ/k为3.86×10-6mol·L-1。利用荧光光谱和紫外可见吸收光谱研究了ZnS:Mn2+QDs的特性,并对量子点检测磺胺嘧啶钠的可能机理进行了探讨。第3章:利用水相共沉淀法,合成L-半胱氨酸修饰的ZnS:Mn2+量子点。利用红外光谱、荧光光谱、紫外可见吸收光谱、X-射线衍射(XRD)和粒度分布曲线对量子点进行了结构表征。以该量子点为荧光探针,基于荧光猝灭法对叶酸进行定量检测。实验发现在pH 7.40的KH2PO4-Na2HPO4缓冲介质中,叶酸的浓度与量子点荧光猝灭程度成线性关系,其线性范围为1.00×10-6-7.00×10-5moL.L-1,相关系数r=0.994,最低检出限为9.62x 10-7moL·L-1。本方法用于叶酸片剂和尿液样品中叶酸的检测,检测值与片剂标示量一致,尿液中的加标回收率为90.4%-106.3%。利用荧光光谱和紫外可见吸收光谱研究了ZnS:Mn2+量子点的特性,并对量子点检测叶酸的可能机理进行了初步探讨。第4章:以N-乙酰-L-半胱氨酸为配体,水相共沉淀法合成Mn掺杂的ZnS量子点(ZnS:Mn2+ QDs)。利用红外光谱、荧光光谱、紫外可见吸收光谱和X-射线衍射(XRD)对ZnS:Mn2+ QDs进行结构和光谱性能表征。量子点的荧光在加入盐酸四环素(TC)后,发生明显的猝灭。在pH 7.40的KH2PO4-Na2HPO4缓冲介质中,TC溶液的浓度与量子点荧光强度变化成线性关系,其线性范围为0.832-7.94×10-Smo1·L-1,相关系数r=0.997,最低检出限(3σ/k为6.91×10-7mo1·L-1。该方法用于注射用粉针和人体尿液样品的分析,测定结果与样品标示量一致,尿液中的回收率为93.2%-104.1%。利用荧光光谱和紫外可见吸收光谱研究了ZnS:Mn2+ QDs的特性,并对量子点检测TC的可能机理进行了探讨。第5章:以药物分子硫普罗宁为修饰剂,采用水相共沉淀法合成了水溶性较好的ZnS:Mn2+ QDs。利用红外光谱、荧光光谱、紫外可见吸收光谱、X-射线衍射(XRD)和粒度分布曲线对量子点进行了结构表征。在KH2PO4-NaOH的缓冲介质中(pH 7.20),Hg2+对量子点有显著荧光猝灭作用。结果表明,Hg2+浓度在2.00×10-8-1.80×10-7mo1·L-1范围内,荧光强度的变化与浓度呈现良好的线性关系,最低检测限为8.88×10-9mo1·L-1。利用荧光光谱和紫外可见吸收光谱研究了ZnS:Mn2+QDs的特性,并对量子点检测Hg2+的可能机理进行了探讨。
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