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脂肪族聚酯材料因具有优良的生物降解性和生物相容性,广泛的应用于生物医用、食品包装等领域。其中聚己内酯(PCL)、聚丙交酯(PLA)、聚戊内酯(PVL)等因具有独特的优势而受到国内外广泛研究。目前,脂肪族聚酯主要是通过环状酯类单体开环聚合得到,该方法较传统的缩合聚合法不仅具有反应条件温和、无小分子副产物产生、酯交换等副反应少,而且能够得到分子链结构可修饰、分子量可控且分布较窄的聚合物。而在高分子合成中,催化剂起到至关重要的作用,金属催化剂因其种类繁多、催化活性高,在催化开环聚合制备聚酯领域中占主要地位,但所得聚合物中的金属残留问题会限制聚酯材料在生物医用领域与微电子行业的应用。相比之下,有机催化剂反应条件温和、高效,最重要的是无金属残留,满足生物医用、食品包装、微电子领域对聚酯材料的要求。其中磷腈催化剂作为一种新型的有机催化剂,因具有易合成、高活性的特点,广泛应用到催化开环聚合反应制备聚酯材料。但目前发现通过有机催化剂催化环酯类单体开环聚合得到的聚酯材料中,因均相催化剂难以从聚合体系中分离,残留的催化剂导致聚酯材料生物毒性增加,从而限制其在具有生物无毒性标准领域的应用。针对此问题,我们尝试探究负载型催化剂在聚酯的开环聚合中的催化活性,并设计合成了一种新型的负载型磷腈催化剂,应用到δ-戊内酯(δ-VL)、ε-己内酯(ε-CL)和丙交酯(LA)等单体的开环聚合中,成功制得高性能、低生物毒性的可降解型聚酯材料。本论文主要内容如下:1)以商业购买的聚苯乙烯负载型磷腈催化剂PS-t-BuP2作催化剂,苄醇作为引发剂时,可有效催化δ-戊内酯(δ-VL)开环聚合,并制备得到不同分子量且分子量分布较窄的聚戊内酯。经简单的过滤,可以实现催化剂分离,且聚戊内酯材料中无催化剂残留。回收得到的催化剂PS-t-BuP2能连续循环使用五次,且保持其催化活性。2)设计并制备了新型负载型磷腈催化剂PS-CTPB,在醇类引发剂存在下,PS-CTPB可高效催化多种环酯类单体开环聚合,包括ε-己内酯(ε-CL),γ-丁内酯(γ-BL),δ-戊内酯(δ-VL)和丙交酯(rac-LA),不仅能得到不同分子量且分子量分布较窄的聚合物,而且得到的聚合物材料具有极低的生物毒性。过滤回收后的催化剂PS-CTPB可有效连续循环催化六次,并保持其催化活性。