生物质甘油水溶液重整制氢的探索性研究

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随着化石资源的日益枯竭,生物柴油和氢能源因对环境友好而得到了广泛的关注,本文旨在利用生物质甘油的水相重整反应来制取燃料电池的用氢。 对甘油气相和水相重整反应进行了热力学计算分析,比较了甘油两种重整工艺的优缺点,指出了甘油水溶液重整反应时,低温可以限制CO含量,且需要限制甲烷化反应的进行。 研制了Pt系和NiCo系催化剂,在管式固定床反应器中考评了催化剂的影响;使用相同催化剂,考察了工艺条件的影响;在相同的催化剂和工艺条件下,研究了不同原料即生物质乙二醇不同浓度的水相重整制氢过程。 结果表明,Pt系催化剂对甘油具有良好的水相催化重整制氢效果。当Pt含量为0.6wt%,催化剂用量为2g,温度220℃,压力2.5Mpa,进料流速为0.1mL/min,采用5wt%的甘油水溶液进行重整时,氢气收率可达65%,氢气选择性可达90%以上,产物气中CO含量低于分析仪器下限值。NiCo系催化剂催化活性低于Pt系催化剂,其中制备方法有机矩阵燃烧法要优于一般浸渍法,且Ni、Co质量比为3:1时活性较好。 在相同催化剂和工艺条件下,由乙二醇水相重整生成的氢气收率高于丙三醇制氢收率,这表明水相重整的反应机理与反应物中C-C键的断裂难易程度有关。其中1%wt的乙二醇的氢气收率要高于5%wt的乙二醇氢气收率。
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