硒格氏试剂合成有机硒醚的研究

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有机硒化合物由于具有生理活性及其在有机合成中的重要作用而备受生物化学及有机化学家的注意,对于它的新试剂、新反应及其在生理活性化合物上的研究一直是热点。传统制备对称硒醚和不对称硒醚的方法不足之处:有的使用试剂较昂贵或不易得到;有的反应需较苛刻的条件;有的操作较繁复;有的产率较低。在总结前人经验的基础上,本论文探讨了一种在温和条件下,由硒格氏试剂和卤代烃合成对称硒醚和不对称硒醚的新方法,主要研究结果如下:1.制备对称苯基硒醚过程中各步骤条件的影响,通过一系列对比实验,对各条件下产物的收率、光谱数据进行分析对比,我们得出制备对称苯基硒醚的较佳条件为:在碳格氏试剂的合成过程中要保持干燥通氮气,碳格氏试剂中与硒粉反应中,硒粉的量与所加溴苯量比为1:1,时间为1h左右,温度保持在45℃反应。硒格氏试剂与苯基溴反应中,要加入镁为硒摩尔用量的3倍,CuI为反应物用量的15%,反应时间应控制在10小时,CuI和过量的镁有利于减少副产物的产生和提高目标产物的产率。至于其它卤代烃合成对称有机硒醚要受到空间位阻和取代基团是给电子或是吸电子性质的影响。2.将此方法应用于不对称有机硒醚的合成。我们利用镁和和有机溴代烃生成镁的格氏试剂,再与硒粉生成硒格氏试剂。在3倍镁量反应物和15%CuI,在反应温度在45℃反应时间为10小时的条件,并不能有效的合成不对称有机硒醚。我们选择溴苯与对溴甲苯在1倍镁量(镁不过量)不同的催化剂的条件下反应,我们在光谱数据进行分析对比,可以看出只有溴基硒醚,并不能生成不对称有机硒醚。证明了我们的假设,把卤代烃制备成格氏试剂是有利于不对称有机硒醚。为了提高其产率,关键的步骤是调节镁的用量和催化剂的种类。
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