锂离子电池正极材料LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2的合成及其电化学性能研究

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近年来,以嵌锂化合物作为正极材料的锂离子蓄电池由于具有电压高、质量轻、比能量密度高等优点,成为便携式摄像机、手机、蜂窝电话、笔记本电脑等移动电子器件的主要能源,并逐步向电动汽车、混合型电动汽车和高效储能系统等领域拓展。目前,LiCoO2由于容量高,可逆性和倍率性好成为商业化锂离子电池的主要正极材料,但由于其成本、容量以及安全性方面等问题,人们正努力试图寻找一种可替换材料。本文采用氨配合氢氧化物共沉淀法制备出粒径均匀的球形(Ni0.8Co0.1Mn0.1)(OH)2粒子作为前驱体。考察了反应时间、溶液的pH值、加氨量对前驱体(Ni0.8Co0.1Mn0.1)(OH)2物理和化学性能的影响,发现制备球形前驱体(Ni0.8Co0.1Mn0.1)(OH)2的最佳工艺条件为:pH=11.5,NH3/M=2.5,反应时间t=16 h。以球形(Ni0.8Co0.1Mn0.1)(OH)2为前驱体,用固相合成技术制备了高密度球形LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2正极材料。探讨了固相反应条件,如烧结温度,烧结时间以及Li/(Ni+Mn+Co)等对材料性能的影响,发现最佳制备工艺为:Li/(Ni+Mn+Co)=1.07,材料造粒后在480℃预热5 h,再于650℃预热9 h,然后在750℃锻烧16 h。最后,本论文对所制备的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2电极材料形貌、密度和结构进行了表征,并重点探讨了LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2材料的电化学性能。最优条件下合成的LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2粉末保持了原前驱体形貌,仍为二次球形粒子,发现该粒子是由直径500-800 nm的一次粒子堆积形成的类球形二次粒子。一次粒子的晶体发育完全,结晶度较高,所得样品的振实密度为2.3-2.5g·cm-3,接近于商业化LiCoO2。电化学测试表明,其首次放电容量和库仑效率分别为168.6 mA·h/g和90.5%,20次循环后容量为161.7 mA·h/g,保持率达到95.9%,是一种很有前景的新型锂离子电池正极材料。
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