基于三齿吗啉配体金属有机盐的结构及吸附性能研究

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金属有机盐(MOSs)是指金属络合物与质子化的配体通过氢键作用相连而形成的一种具有特殊结构的物质,因其合成简单、产率高以及结构的可调控性而受到人们的广泛关注。它在纳米材料、光学材料、生物医药、有机催化、离子液体以及吸附方面有着广泛的应用。吗啉配体由于具有N和O两个配位点以及良好的柔韧性,当其中N与金属进行配位时对位的O也会参与配位,使得这类配体具有较强的配位能力,常常用于代替毒性较强的含膦配体。吗啉配合物及其金属有机盐在抗癌、抑菌、催化、靶向药物、发光材料、磁性材料等方面有较多的报道,然而它们在吸附方面一直研究较少。本文以吗啉为原料合成了两种关于吗啉的三齿配体L1和L2。利用溶液法,配体L1、L2和MCl2(M=Cu、Co、Zn、Cd),以及通过控制溶剂的比例制备了金属有机盐1-7:[H3L1]3+·[Cu Cl4]2-·Cl-(1)、[H3L1]3+·[Cu Cl4]2-·Cl-·[Me OH]·[H2O](1a)、[H3L1]3+·[Co Cl4]2-·Cl-·[H2O](2)、[H3L1]3+·[Co Cl4]2-·Cl-·[H2O]·[1,4-Dioxane](2a)、[H3L1]3+·[Zn Cl4]2-·Cl-·[H2O](3)、[H3L1]3+·[Cd Cl4]2-·Cl-·[H2O](4)、[H3L2]3+·[Cu Cl4]2-·Cl-·[Me OH](5)、[H3L2]3+·[Cd Cl4]2-·Cl-·[Me OH](6)、[H3L2]3+·[Zn Cl4]2-·Cl-·[Me OH](7)。并通过IR、P-XRD、SC-XRD、~1H NMR和TGA等手段对配体及金属有机盐进行了表征、描述及分析。对上述金属有机盐进行了吸附探究,探究结果为:晶体1和2可以对溶剂分子进行吸附分别转化为晶体1a和2a,同时晶体1a和2a也可以脱去溶剂分子转化为晶体1和2,用P-XRD来检测以上转换过程。晶体3、4、6、7可以对甲醇、乙腈、乙醇等溶剂分子以及阴离子染料进行吸附并通过P-XRD、TGA、~1H NMR及UV-Vis吸收光谱检测其吸附结果。
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