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全氮类物质指一类全部由N元素通过N-N和N=N键构成的离子型、共价型或聚合型化合物,分子中蕴含有巨大的能量,具有高密度、高生成焓、超高能量及爆轰产物清洁无污染等特点。N5-(五唑阴离子)是构建全氮类物质的重要材料。本文对含五唑阴离子中间体的合成工艺进行优化,提高五唑阴离子中间体的产率,对目标工艺进行放大。在此基础上构建高能N5-离子含能材料,设计合成一系列含硝基类阳离子的N5-含能离子盐。本论文主要内容如下:(1)优化了2,6二甲基-4羟基苯胺盐酸盐合成中还原阶段的反应温度,反应时间,并在此基础上进行了百克量级别的苯胺盐酸盐的放大实验,且对还原阶段物料配比进行了优化,得出最优的氢氧化钠和连二亚硫酸比例。对C-N键切断过程中反应条件进行了优化:通过正交实验,研究了反应温度,反应时间以及反应溶剂用量对反应的影响。得出最优的反应条件为:反应温度-25℃,反应时间24 h,甲醇150 m L。通过研究发现,反应条件对反应影响的顺序是:反应温度﹥反应时间﹥反应溶剂用量。并对五唑阴离子的中间体(N5)6(H3O)3(NH4)4Cl(PHAC)的合成工艺进行放大研究,五唑阴离子的中间体PHAC的产量由实验室576 mg增加到10.8 g。但产率从14.6%下降到9.8%。表明在切断的过程中,放大效应比较明显。(2)以FOX-7作为起始原料,经缩合、乙酰化、进一步与硫酸胍关环合成新型的稠环化合物7-(偕二硝基亚甲基)-2,4,6,8-四氮杂双环[3.3.0]辛烷硫酸盐,并对结构进行表征;在此基础上与五唑阴离子组装,得到目前密度最高的五唑非金属盐,密度高达1.802 g·cm-3,通过红外(IR),热分析(TGA和DSC)表征和爆轰性能进行研究,该化合物有着优异的爆轰性能。(3)合成4-硝基-(3,4-二氨基-1,2,4-三唑-5-基)-1H-吡唑N5-离子盐和二硝基环丁胺N5-离子盐两种含硝基的N5-离子盐。通过单晶X射线衍射,红外(IR),~1H和13CNMR光谱,热分析(TGA和DSC)和元素分析来表征。这二种盐表现出良好的爆轰性能,低感度和良好的热稳定性。