高反式聚丁二烯橡胶具有高拉伸强度、高撕裂强度、高耐磨性等众多优异的性能特征。本文主要研究了四种正丁基锂/十二烷基苯磺酸盐体系在环己烷中，不同温度及引发剂配比下引发聚合反式聚丁二烯的规律。采用GPC、NMR、DSC、WAXD等手段对所得产物进行表征，采用微控电子万能试验机、磨耗试验机、DMTA等手段对其硫化胶性能进行表征，并进一步采用WAXD研究了反式聚丁二烯硫化胶的拉伸结晶行为。主要研究结论如下：十二烷基苯磺酸钠引发体系不能制得反式聚丁二烯，但对乙烯基结构含量具有调节能力，当[Na]/[N]/[Li]由0.1/0.1/1增大到1/1/1时，Vinyl-1,2由41%增加到78%；十二烷基苯磺酸钡引发体系中，在固定[Al]/[Li]=1时，Trans-1,4会随着[Ba]/[Li]的增大先升高后降低，在[Ba]/[Li]为0.18时，Trans-1,4达到最大值79%。采用十二烷基苯磺酸钡引发体系在80℃、2L反应釜中可制备数均分子量大于8万，单体转化率高达100%的反式聚丁二烯产物。对不同反式含量聚丁二烯硫化胶的性能研究表明： Trans-1,4达到67.0%时，拉伸强度会迅速增大，可由Trans-1,4为67.0%的12MPa增加到Trans-1,4为74.7%的18.5MPa，另外聚合物硫化胶的耐磨性优异，磨耗体积随反式含量的增加有减小的趋势。对产生上述现象原因的进一步研究发现：反式结构含量大于67.8%的聚丁二烯硫化胶可在室温下发生拉伸诱导结晶，且拉伸比率及反式结构含量的提高有利于拉伸诱导结晶的形成。