基于新型Zn(Ⅱ)-Ln(Ⅲ)希夫碱杂化发光材料的研究

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因为近红外发光材料在照明、显示显像、医学放射等领域具有广泛应用,所以稀土离子(Nd3+、Yb3+、Er3+、)配合物的近红外发光吸引了许多学者的强烈关注。为了改变镧系金属离子中宇称禁阻的f-f跃迁导致消光系数较低的不足,人们通常采用对光具有强吸收能力的发色团作为天线来敏化其近红外发光,采用Zn2+、Cr3+等过度金属离子的稀夫碱配合物作为天线来敏化稀土离子的近红外发光。本论文采用Zn2+离子的稀夫碱配合物作为天线来敏化稀土离子发光设计合成了几个系列新的稀土配合物以及新的稀土杂化材料。分别用EA、IR、1H-NMR、GPC及X-ray单晶衍射等化学分析方法对其进行了表征,确定了其结构。此外还通过近红外发光光谱、可见光区激发发射光谱和电子吸收光谱对其光物理性质进行了研究。首先,合成了含有新官能团双希夫碱配体并用其制备了三个系列的过渡金属与镧系金属的异二核配合物[ZnLnL(OAc)3](Ln=La,1; Ln=Nd,2; Ln=Yb,3; Ln=Er,4; Ln=Gd,5)、[ZnLnL1(OAc)3](Ln=La,6; Ln=Nd,7; Ln=Yb,8; Ln=Er,9; Ln=Gd,10)和[ZnLnL2(OAc)3](Ln=La,11;Ln=Nd,12; Ln=Yb,13; Ln=Er,14; Ln=Gd,15),并通过EA.IR、1H-NMR及X-ray单晶衍射等化学分析方法确定了分析了其结构,并且进一步研究了以上配合物的光物理性质。其次,为了优化稀土离子周围的配位环境减少远程震荡基团对近红外光的猝灭,改变了不同抗衡阴离子的稀土化合物同时引入了4-乙烯基吡啶合成了两个系列的过渡金属与镧系金属的异二核配合[ZnLnL(N03)3Epy](Ln=La,16; Ln=Nd,17; Ln=Yb,18; Ln=Er,19; Ln=Gd,20)和[ZnLnL2(N03)3](Ln=La,21; Ln=Nd,22; Ln=Yb,23; Ln=Er,24; Ln=Gd,25),并通过EA、IR、1H-NMR及X-ray单晶衍射等化学分析方法确定了分析了其结构,并且进一步研究了以上配合物的光物理性质。再者,为了观察天线效应对发光强度的影响又进一步合成了双发色团的三明治结构异三核金属配合物[Zn2LnL(N03)2(DMF)](Ln=La,26; Ln=Nd,27; Ln=Yb,28; Ln=Er,29; Ln=Gd,30),并通过EA、IR、1H-NMR及X-ray单晶衍射等化学分析方法确定了分析了其结构,进一步研究了以上配合物的光物理性质。最后,将化合物1-10分别与单体苯乙烯(St)、甲基丙烯酸甲酯(MMA)、N-乙烯基咔唑(NVK)按一定的比例反应制备分散性较好的高分子发光材料31-40、41-50和51-60。配合物21-25与降冰片烯共聚制备了杂化材料61-65。用1H-NMR、GPC等化学分析方法对其进行了表征。通过近红外发光光谱、可见光区激发发射光谱和电子吸收光谱对其光物理性质进行了研究。
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