银超级纳米粒子:组装单元尺寸调控及单颗粒表面增强拉曼性质研究

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由于独特的形貌特征(如表面粗糙、孔隙率高,表面形态多样),银超级纳米粒子(Ag supraparticles,Ag SPs)在表面增强拉曼(Surface-enhanced Raman scattering,SERS)领域表现出良好的应用前景。本论文中,成功合成了表面形貌、粒子尺寸、组装单元尺寸可调的Ag SPs,并研究了其生长机制及表面增强拉曼性质。论文主要由以下四个内容组成:第一章简述了超级纳米粒子独特的性质、常见的合成方法和主要应用。基于银超级纳米粒子合成中存在的一些局限,从而提出本论文的工作设想。第二章利用化学还原法,通过调节Cys加入量、还原剂AA的加入方式、反应温度、反应物比例等实验条件,研究了实验条件对产物尺寸、形貌的影响。实验中,成功合成粒子尺寸(0.3-2μm)、组装单元尺寸(15-50 nm)、形貌可控、单分散性好的Ag SPs。在此基础上,进而研究了其可能的生长机制:巯基小分子预先锚定前驱体(Ag离子),为后期提供成核位点;在还原剂AA的作用下,被锚定的Ag离子首先成核;在AA的协同作用下,组装单元按照一定规律形成具有分级结构的Ag SPs。第三章通过合理的实验设计,分别研究了表面形貌和组装单元尺寸对单颗粒Ag SP表面增强拉曼性质的影响。进一步,借助时域有限差分法(FDTD),从理论角度探究了组装单元尺寸对单颗粒Ag SP的SERS的影响。首先,分别以两种表面形貌(核桃状、紧密堆积)的Ag SPs为增强基底,探索了其整体和单颗粒水平的SERS的效果。实验结果表明,紧密堆积的Ag SPs的增强效果约为核桃状Ag SPs增强效果的两倍。而且,理论计算的结果与实验结果一致。其次,分别以三种组装单元尺寸(30nm、25 nm、20 nm)的紧密堆积Ag SPs构建基底,探索了组装单元尺寸对单颗粒SERS的影响。实验发现,组装单元尺寸为25 nm时,增加效果优于另外两种尺寸,且具有较好的重现性(约50%)。最后,选取三个椭球作为模型,借助FDTD模拟计算,发现当组装单元的长径比接近1.7时,会达到最佳的增强效果,与实验结果相近。第四章为本论文的创新及工作展望。首先对已经开展工作进行了一些总结,并对以后工作的发展方向进行了展望。
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