高级氧化技术在染料废水处理中的应用

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分散染料废水色度大、盐分高,有机污染物浓度大,难以生物降解并具有一定毒性,被认为是难处理的工业废水之一。本论文以某分散染料生产公司的结晶废母液及后续处理中的调节池出水和生化出水为研究对象,采用Fenton试剂氧化技术进行处理,目的是改善该公司废水处理的效果。采用Fenton试剂氧化处理分散橙、分散紫、分散蓝三种结晶废母液、调节池出水及生化出水共五种废水,用单因素优化分析方法,对影响五种废水色度、COD、TOC去除率的影响因素逐一进行考察,确定最优反应条件。实验结果表明:对前四种废水,当双氧水投加量分别为264.4mmol/L、352.9mmol/L、441.2mmol/L、312.5mmol/L,n[H2O2]/n[Fe2+]值为10~20,初始pH值为3时,反应2h后,TOC去除率分别为43.1%、27.3%、39.5%、55.6%。Fenton试剂对生化出水处理效果差,最高TOC去除率仅为17.5%。双氧水投加量是影响Fenon试剂成本的最主要因素,比较五种废水在相同条件下的TOC去除率,发现初始浓度高的废水的H202利用率高,因此,在用Fenton试剂氧化处理废水时,建议选择其作为预处理工艺使用。有机物的结构也是Fenton试剂氧化效果的重要影响因素,对相同.COD下的三种染料结晶废母液在同一条件下进行Fenton试剂处理,考察COD及TOC去除情况。结果表明,分散紫结晶废母液更难于处理,其TOC去除量显著低于分散橙和分散蓝结晶废母液。用离子色谱法检测处理前后溶液中阴离子的存在情况,发现处理后的三种废母液中都出现了乙酸根离子,硝酸根离子数量增多;分散紫和分散蓝废母液中还出现了其它一元小分子有机酸(甲酸、乙酸或丙酸等),且含有染料分子中带有的卤素离子。据此实验结果,结合前人对有机物降解机理研究,推测三种染料分子的Fenton氧化降解途径是:羟基自由基先攻击偶氮键一端电子密度高的C-N键,之后继续攻击另一端的C-N键,N最终以硝酸根离子游离于溶液中;羟基自由基继续发生电子转移、加成等反应,使苯环开环降解,有机物完全矿化为二氧化碳和水或降解为小分子有机酸。Fenton试剂氧化技术的缺点是对废水初始pH值要求严格,且亚铁离子的投入会引起二次污染。本论文还以饱和活性炭代替亚铁离子和在Fenton试剂中加入饱和活性炭,研究活性炭催化双氧水氧化(AC/H202)及AC/Feonton体系对三种结晶废母液TOC和色度的去除情况;对AC/H202体系中的饱和活性炭进行循环利用试验;对Fenton、AC/H202及AC/Fenton三个体系进行综合经济比较。实验结果表明,在酸度很大的情况下,活性炭的催化效果高于亚铁离子;活性炭与Fenton具有协同效应,是TOC去除效果最好的方法。催化H202用的饱和活性炭可以多次重复利用,在8次的重复利用试验中,废水的TOC去除率越来越高。AC催化氧化是较经济的处理方法,用这种方法处理三种废母液,可以使母液返回工艺应用,回收利用其中的硫酸。
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