基于氧配体磷光锰(Ⅱ)配合物的合成及应用探索

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有机发光二极管(OLED)在照明、显示等方面具有广泛的应用前景,发光材料是OLED发光层的重要组份,一直是研究的热点。现在商用OLED的发光材料主要是铱配合物。但因其价格昂贵,所以研究者一直希望能找到更廉价且高效的发光材料来代替它。最近的研究发现锰(Ⅱ)配合物表现出高效的磷光发射,且还能够发射不同颜色的光。其较高的光致发光量子产率,使得磷光锰(Ⅱ)配合物可能作为廉价且高效的OLED材料。本论文主要研究内容是探索高效发光的锰(Ⅱ)配合物。同时,研究该类配合物的光物理性质,且进一步探讨其电致发光性能。主要包括以下内容。1.合成 了配体[(sulfonylbis(2,1-phenylene))bis(diphenylphosphineoxide)](2)和[(sulfonylbis(3-(9H-carbazol-9-yl)-6,1-phenylene))bis(diphenylphosphine oxide)](4)。其中配体4在固态和溶液中均有较强的荧光发射,并具有正溶剂致变色效应。我们还设计并合成了化合物L(HPF6)(L=4,5),配体4被六氟磷酸酸化得刚性结构5之后,没有表现出溶剂致变色效应。说明了配体4的正溶剂致变色效应是由分子激发态极性比基态极性大引起的。合成了基于配体2和4的单核锰(Ⅱ)配合物[Mn(L)2(X)2](L=2,X=C104,6;L=4,X=PF6,7)。锰(Ⅱ)配合物 6 和 7 在固态具有较强橙光发射,而7在溶液有红光发射。系统的光物理性能研究表明,配合物6和7的发光都是由锰离子中电子的d-d跃迁产生。还进一步研究了配合物6因姜-泰勒效应引起的蒸汽变色性能。2.基于两种硫代杯芳烃合成了两例四核锰配合物[(F-Mn4L2(P+)](L=p-tert-butylsulfocalix[4]arene,14;L=sulfocalix[4]arene,15)。根据配合物 14和15的单晶结构显示,四个锰(Ⅱ)离子通过氟离子桥联作用处于同一平面。平面上下各一个硫代杯芳烃分子与该四核锰簇配位形成夹心式的结构。它们在固态和溶液态均有较强的磷光发射。两种状态下的发射也是由锰离子中电子的d-d跃迁产生的。氧气对此类配合物的磷光具有淬灭作用。因此该类配合物可应用于氧气相关的传感材料。除此之外,本论文还将锰(Ⅱ)配合物15作为发光层材料制备了 OLED器件。我们选择的OLED器件结构为ITO/PEDOT:PSS(50 nm)/host material(80%):20%15(50 nm)/TPBi(50 nm)/LiF(1 nm)/Al(100 nm)。测量得到该配合物在器件中的发射波长是616 nm,启亮电压为4.1V,最高亮度为1130cd/m2,电流效率4.8cd/A,,功率效率3.2lm/W,外量子效率2.8%。这是首次制备的基于锰配合物的红光OLED器件。
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