论文部分内容阅读
为更清晰地揭示M^+与SCO基元反应的机理,采用密度泛函B3LYP方法,在6-311++G^**基组水平上研究了Cu^++SCO和Zn^++SCO反应体系.对反应势能面上各驻点的几何构型进行了全优化,用频率分析方法和内禀反应坐标(IRc)方法对过渡态进行了验证.在Cu^+与SCO的反应中,对影响反应机理和反应速率的势能面交叉现象进行了讨论,运用Hammond假设和Yoshizawa等的内禀反应坐标垂直激发的计算方法找到了势能面交叉点.计算结果表明,C-S和C—O键的活化都是通过插入消去机理,但C-S键的活