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针对偏离二参数对应状态原理的复杂流体，以Mie势能函数和London色散力理论为基础，引入基于Joffee和Stewart虚拟临界规则的Leland分子形状系数，推导得到状态方程中二元相互作用参数kij的新型关联式．取Mie势能函数的参数n为3时，无需经过实验数据返算，关联式可直接计算和预测烷烃混合物kij；除了物质的临界性质外，kij还是温度、组成、摩尔体积、偏心因子和离子化势能的函数．将关联式初步应用于Peng-Robinson状态方程计算烷烃类混合物的临界压力，计算值与实验值平均偏差小于2．40％，