快速检测秸秆-煤混燃物对生物质混燃发电中补贴政策的制定具有重要意义。该研究采用可见/近红外光谱法定性判别秸秆、煤和秸秆-煤混燃物，定量分析秸秆-煤混燃物中秸秆含量。收集并制备秸秆样品80个（粒径小于80 mm）、煤样品9个（粒径小于10 mm），制备秸秆质量分数为70%～99%的秸秆-煤混燃物样品120个（混燃物1）、秸秆分数含量为1%～30%的秸秆-煤混燃物样品120个（混燃物2）。使用FOSS NIRS DS 2500型光谱仪获取样品光谱。分别使用偏最小二乘判别法（PLS-DA）建立定性分析模型，使用改进的偏最小二乘法（MPLS）建立定量分析模型。结果显示，在秸秆和混燃物1之间进行判别，使用1100～2500 nm谱区，正确判别率为90.00%；在煤和混燃物2之间进行判别，使用400～2500 nm谱区，正确判别率为71.88%；定量分析混燃物1和混燃物2中秸秆含量，相对分析误差分别为2.32（400～2500 nm谱区）和1.48（400～1100 nm谱区）。研究结果表明，1100～2500 nm谱区较适合秸秆和混燃物1之间的判别，该谱区同样适合定量分析混燃物1中秸秆含量。400～1100 nm谱区较适合煤和混燃物2之间的判别，该谱区同样适合定量分析混燃物2中秸秆含量。可见/近红外光谱结合化学计量学是快速定性和定量分析大粒度秸秆-煤混燃物的可行方法。