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摘要 [目的]调查市场上不同批次中药紫草的质量情况。[方法]优选提取方法后同时采用冷浸法和温浸法，以95%乙醇作为溶剂，采用紫外-可见分光光度法测定13个不同批次的紫草中羟基萘醌总色素的含量。[结果]13批紫草中羟基萘醌总色素的含量差异较大，且只有3个批次紫草中羟基萘醌总色素的含量在冷浸法和温浸法2种方法提取时均大于0.8%，另有2个批次紫草中羟基萘醌总色素的含量只在温浸法时大于0.8%。[结论]目前市场上销售的中药紫草质量品质参差不齐，且有很大一部分紫草的质量并不过关。
关键词 紫草；市场销售；羟基萘醌总色素；紫外-可见分光光度法；质量
中图分类号 R284.1 文献标识码 A 文章编号 0517-6611（2017）34-0131-02
Abstract [Objective] The research aimed to investigate the quality of Chinese herbal medicine Arnebiae Radix of different batches on the market.[Method]After optimizing extraction method，using coldsoaking method and warmsoaking method at the same time and using 95% ethanol as solvent，the contents of total pigment of hydroxyl naphthoquinone in Arnebiae Radix from 13 different batches were determined by UVVis spectrometry.[Result]The contents of total pigment of hydroxyl naphthoquinone in Arnebiae Radix from 13 different batches were great different.The contents of total pigment of hydroxyl naphthoquinone in Arnebiae Radix of 3 different batches were greater than 0.8% extracted by coldsoaking method and warmsoaking method.The contents of total pigment of hydroxyl naphthoquinone in Arnebiae Radix of other two different batches were greater than 0.8% extracted only by warmsoaking method.[Conclusion]The quality of Arnebiae Radix on the market was mixed and the quality of a large part of Arnebiae Radix was not pass.
Key words Arnebiae Radix；Marketing；Total pigment of hydroxyl naphthoquinone； UVVis spectrometry；Quality
《中华人民共和国药典》（2015年版）收载紫草为紫草科植物新疆紫草[Arnebia euchroma（Royle） Johnst.]或内蒙紫草（Arnebia guttata Bunge）的干燥根[1]。性味甘、寒，归心、肝经，具有凉血活血、清热解毒、消炎透疹等功效，用于血热毒盛、斑疹紫黑、麻疹不透、湿疹、吐血尿血、水火烫伤等症[2]。羟基萘醌类总色素为紫草的主要成分之一，具有抗菌、抗氧化、抗癌、降血糖、保肝护肝和提高免疫力等作用[3]。紫草中的总色素是市场上广泛应用的天然色素，食品、化妆品、印染工业等各行各业对此都有巨大的需求量[4]。紫草素亲脂性强，易溶于乙醇等有机溶剂，难溶于水，乙醇提取法为目前所经常使用的提取法[5]。《中华人民共和国药典》（2015年版）中收录的羟基萘醌总色素的含量测定方法是用紫外-可见分光光度法测定、以左旋紫草素的吸收系数进行计算，由此测定羟基萘醌总色素的含量[1]。因目前市场上销售的中药紫草的质量品质参差不齐[2]，笔者利用此法并加以优选的提取工艺，对市场上购买的13个不同批次紫草药材中羟基萘醌总色素的含量进行测定，以《中华人民共和国药典》（2015年版）左旋紫草素的含量不得少于0.80%规定为标准，来大致了解不同市场销售紫草的相关质量情况。
1 材料与方法
1.1 试材 紫草（批次编号为1～10的紫草样品购于江西省赣州市内各大药房，批次编号为11～13的紫草样品购于新疆阿克苏市各大药房。批次编号为1的紫草样品为辽宁产，其余紫草样品均为新疆产）；95%乙醇（天津市大茂化学试剂厂）。
1.2 仪器 多功能粉碎机（永康市小宝电器有限公司），药典三号筛（浙江上虞市道墟张兴纱筛厂），电热恒温干燥器（上海叶拓仪表有限公司），FA1104型万分之一分析天平（上海舜宇恒平科学仪器有限公司），HH-S24s数显恒温水浴锅（金坛市大地自动化仪器厂），PE Lambda35 UV/VIS 紫外可见分光光度计（上海应用实验室），JP-100型超声波清洗仪（深圳清洗设备有限公司）。
1.3 试验方法
1.3.1 药材的前处理。将药材粉碎，过筛（药典3号筛），50 ℃烘干3 h后，放入密封袋中，并置干燥器中，备用。
1.3.2 冷浸法制备供试品溶液。按《中华人民共和国药典》（2015年版）收载的方法制备紫草供试品溶液[1]：精密称取紫草粉末约0.3 g，置50 mL容量瓶中，加95%乙醇至刻度線，4 h内时时振摇，过滤，取续滤液，照UV-Vis法，在最大吸收波长处（516 nm）测定吸光度，按左旋紫草素的吸收系数为242计算，求得羟基萘醌总色素的含量。 1.3.3 温浸法制备供试品溶液。根据相关文献报道[4，6-7]，萘醌类成分受温度影响比较大，温度>80 ℃时稳定性急剧下降，50～70 ℃比较稳定，故用文献筛选出来的温浸法[7-10]制备紫草供试品溶液。即精密称取紫草粉末约0.2 g，置250 mL烧瓶中，精密加入95%乙醇50 mL，水浴50 ℃加热保温浸提4 h，冷却至室温后，称定并补足重量，过滤，取续滤液，照UV-Vis法，在最大吸收波长处（516 nm）测定吸光度，按左旋紫草素的吸收系数为242计算，求得羟基萘醌总色素的含量。
2 结果与分析
根据《中华人民共和国药典》（2015年版）的规定，本品含羟基萘醌总色素以左旋紫草素计，不得少于0.8%[1]。用冷浸法和温浸法分别提取各个批次紫草样品中的羟基萘醌总色素，并用UV-Vis法的吸收系数法计算各个批次紫草样品中羟基萘醌总色素的含量，结果见表1。
从表1可以看出，批次编号为7、8、9的3个批次紫草中羟基萘醌总色素的含量在冷浸法和温浸法2种方法提取下含量均合格，批次编号为10和13的2个批次紫草中羟基萘醌总色素仅在温浸法提取下含量合格。用温浸法提取共计5个批次紫草中羟基萘醌总色素的含量符合药典标准，用冷浸法提取只有3个批次紫草中羟基萘醌总色素的含量符合药典标准。
3 讨论与结论
（1）通过查阅文献了解到，80 ℃后紫草总色素的含量快速下降，推测为结构遭到高温破坏，当50 ℃左右时含量基本达到最大值，故可采用50 ℃温浸的方法进行提取制备紫草供试品溶液。
（2）《中华人民共和国药典》（2015年版）中收录的紫草供试品溶液的制备方法为冷浸法，但通过试验研究发现，在13个批次样品中温浸法所测得的样品含量均比冷浸法测得的样品含量高，故建议可采用温浸法提取紫草中羟基萘醌总色素。
（3）查阅相关文献[11]可知，在室温条件下，根据溶解度的差异，在乙醇、氯仿、石油醚這3种有机溶剂中，紫草素在乙醇中的溶解度最大，所以乙醇的提取率最高，故提取溶液选择用乙醇。
（4）此次试验共13个批次的紫草样品中仅有3批样品用冷浸法和温浸法提取含量均合格，另有2批的紫草温浸法提取时含量合格、冷浸法提取时含量则不合格，其他批次的样品用2种方法提取时含量均不合格。此次试验采用的紫草有12个批次的产地为新疆，1个批次的产地为辽宁；10个批次购于赣州市区各大药房，3个批次购于新疆阿克苏市各大药房。
（5）分析紫草质量不合格的原因可能与气候、储存条件、保质期等原因有关。由于江西赣州天气潮湿，水汽大，对于药材更加需要保持干燥，但在购买过程中，发现大部分药店并没有相应的防潮防霉措施，有可能会影响到紫草的品质。另外，从生产批号上来看，紫草生产年份也是参差不齐，2012、2013和2014年的紫草均有销售。从多种角度分析，目前市场上销售的紫草品质参差不齐，很多紫草质量并不过关，亟待相关部门进行把关并加强监管。
参考文献
[1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典：第1部[M].北京：中国医药科技出版社，2015：340-341.
[2] 陈征，陈文明，任卫琼，等.不同市场紫草相关质量的比较研究[J].中国当代医药，2015，22（10）：7-9.
[3] 刘玉梅.紫草中羟基萘醌总色素的分光光度定量方法研究[J].药物分析杂志，2011，31（6）：1140-1145.
[4] 周健，王汝兴，赵桂琴.紫草总色素的提取工艺[J].承德医学院学报，2015，32（3）：233-234.
[5] 蒋丹，张晓军，郝婧玮.紫草素提取工艺研究[J].牡丹江师范学院学报（自然科学版），2016（1）：59-60.
[6] 李晓瑾，谭秀芳，马媛，等.新疆紫草质量稳定性研究[J].新疆医科大学学报，2006，29（11）：1045-1047.
[7] 冯文文，李国玉，谭勇，等.新疆紫草中萘醌类成分的提取工艺研究[J].石河子大学学报（自然科学版），2011，29（1）：67-70.
[8] 潘秀琴，徐淑卿.紫草中有效成分提取方法的研究[J].医药世界，2006（5）：81-82.
[9] 赵媛，杨继彪，刘艺，等.紫草三黄栓中紫草提取工艺及稳定性研究[J].新疆中医药，2016，34（1）：43-45.
[10] 赵雪梅，王桂玲，费洪荣，等.紫草有效成分的提取及其抗炎作用研究[J].中药药理与临床，2008，24（4）：36-38.
[11] 马冉.新疆紫草的质量研究[D].乌鲁木齐：新疆医科大学，2014：8-11.
关键词 紫草；市场销售；羟基萘醌总色素；紫外-可见分光光度法；质量
中图分类号 R284.1 文献标识码 A 文章编号 0517-6611（2017）34-0131-02
Abstract [Objective] The research aimed to investigate the quality of Chinese herbal medicine Arnebiae Radix of different batches on the market.[Method]After optimizing extraction method，using coldsoaking method and warmsoaking method at the same time and using 95% ethanol as solvent，the contents of total pigment of hydroxyl naphthoquinone in Arnebiae Radix from 13 different batches were determined by UVVis spectrometry.[Result]The contents of total pigment of hydroxyl naphthoquinone in Arnebiae Radix from 13 different batches were great different.The contents of total pigment of hydroxyl naphthoquinone in Arnebiae Radix of 3 different batches were greater than 0.8% extracted by coldsoaking method and warmsoaking method.The contents of total pigment of hydroxyl naphthoquinone in Arnebiae Radix of other two different batches were greater than 0.8% extracted only by warmsoaking method.[Conclusion]The quality of Arnebiae Radix on the market was mixed and the quality of a large part of Arnebiae Radix was not pass.
Key words Arnebiae Radix；Marketing；Total pigment of hydroxyl naphthoquinone； UVVis spectrometry；Quality
《中华人民共和国药典》（2015年版）收载紫草为紫草科植物新疆紫草[Arnebia euchroma（Royle） Johnst.]或内蒙紫草（Arnebia guttata Bunge）的干燥根[1]。性味甘、寒，归心、肝经，具有凉血活血、清热解毒、消炎透疹等功效，用于血热毒盛、斑疹紫黑、麻疹不透、湿疹、吐血尿血、水火烫伤等症[2]。羟基萘醌类总色素为紫草的主要成分之一，具有抗菌、抗氧化、抗癌、降血糖、保肝护肝和提高免疫力等作用[3]。紫草中的总色素是市场上广泛应用的天然色素，食品、化妆品、印染工业等各行各业对此都有巨大的需求量[4]。紫草素亲脂性强，易溶于乙醇等有机溶剂，难溶于水，乙醇提取法为目前所经常使用的提取法[5]。《中华人民共和国药典》（2015年版）中收录的羟基萘醌总色素的含量测定方法是用紫外-可见分光光度法测定、以左旋紫草素的吸收系数进行计算，由此测定羟基萘醌总色素的含量[1]。因目前市场上销售的中药紫草的质量品质参差不齐[2]，笔者利用此法并加以优选的提取工艺，对市场上购买的13个不同批次紫草药材中羟基萘醌总色素的含量进行测定，以《中华人民共和国药典》（2015年版）左旋紫草素的含量不得少于0.80%规定为标准，来大致了解不同市场销售紫草的相关质量情况。
1 材料与方法
1.1 试材 紫草（批次编号为1～10的紫草样品购于江西省赣州市内各大药房，批次编号为11～13的紫草样品购于新疆阿克苏市各大药房。批次编号为1的紫草样品为辽宁产，其余紫草样品均为新疆产）；95%乙醇（天津市大茂化学试剂厂）。
1.2 仪器 多功能粉碎机（永康市小宝电器有限公司），药典三号筛（浙江上虞市道墟张兴纱筛厂），电热恒温干燥器（上海叶拓仪表有限公司），FA1104型万分之一分析天平（上海舜宇恒平科学仪器有限公司），HH-S24s数显恒温水浴锅（金坛市大地自动化仪器厂），PE Lambda35 UV/VIS 紫外可见分光光度计（上海应用实验室），JP-100型超声波清洗仪（深圳清洗设备有限公司）。
1.3 试验方法
1.3.1 药材的前处理。将药材粉碎，过筛（药典3号筛），50 ℃烘干3 h后，放入密封袋中，并置干燥器中，备用。
1.3.2 冷浸法制备供试品溶液。按《中华人民共和国药典》（2015年版）收载的方法制备紫草供试品溶液[1]：精密称取紫草粉末约0.3 g，置50 mL容量瓶中，加95%乙醇至刻度線，4 h内时时振摇，过滤，取续滤液，照UV-Vis法，在最大吸收波长处（516 nm）测定吸光度，按左旋紫草素的吸收系数为242计算，求得羟基萘醌总色素的含量。 1.3.3 温浸法制备供试品溶液。根据相关文献报道[4，6-7]，萘醌类成分受温度影响比较大，温度>80 ℃时稳定性急剧下降，50～70 ℃比较稳定，故用文献筛选出来的温浸法[7-10]制备紫草供试品溶液。即精密称取紫草粉末约0.2 g，置250 mL烧瓶中，精密加入95%乙醇50 mL，水浴50 ℃加热保温浸提4 h，冷却至室温后，称定并补足重量，过滤，取续滤液，照UV-Vis法，在最大吸收波长处（516 nm）测定吸光度，按左旋紫草素的吸收系数为242计算，求得羟基萘醌总色素的含量。
2 结果与分析
根据《中华人民共和国药典》（2015年版）的规定，本品含羟基萘醌总色素以左旋紫草素计，不得少于0.8%[1]。用冷浸法和温浸法分别提取各个批次紫草样品中的羟基萘醌总色素，并用UV-Vis法的吸收系数法计算各个批次紫草样品中羟基萘醌总色素的含量，结果见表1。
从表1可以看出，批次编号为7、8、9的3个批次紫草中羟基萘醌总色素的含量在冷浸法和温浸法2种方法提取下含量均合格，批次编号为10和13的2个批次紫草中羟基萘醌总色素仅在温浸法提取下含量合格。用温浸法提取共计5个批次紫草中羟基萘醌总色素的含量符合药典标准，用冷浸法提取只有3个批次紫草中羟基萘醌总色素的含量符合药典标准。
3 讨论与结论
（1）通过查阅文献了解到，80 ℃后紫草总色素的含量快速下降，推测为结构遭到高温破坏，当50 ℃左右时含量基本达到最大值，故可采用50 ℃温浸的方法进行提取制备紫草供试品溶液。
（2）《中华人民共和国药典》（2015年版）中收录的紫草供试品溶液的制备方法为冷浸法，但通过试验研究发现，在13个批次样品中温浸法所测得的样品含量均比冷浸法测得的样品含量高，故建议可采用温浸法提取紫草中羟基萘醌总色素。
（3）查阅相关文献[11]可知，在室温条件下，根据溶解度的差异，在乙醇、氯仿、石油醚這3种有机溶剂中，紫草素在乙醇中的溶解度最大，所以乙醇的提取率最高，故提取溶液选择用乙醇。
（4）此次试验共13个批次的紫草样品中仅有3批样品用冷浸法和温浸法提取含量均合格，另有2批的紫草温浸法提取时含量合格、冷浸法提取时含量则不合格，其他批次的样品用2种方法提取时含量均不合格。此次试验采用的紫草有12个批次的产地为新疆，1个批次的产地为辽宁；10个批次购于赣州市区各大药房，3个批次购于新疆阿克苏市各大药房。
（5）分析紫草质量不合格的原因可能与气候、储存条件、保质期等原因有关。由于江西赣州天气潮湿，水汽大，对于药材更加需要保持干燥，但在购买过程中，发现大部分药店并没有相应的防潮防霉措施，有可能会影响到紫草的品质。另外，从生产批号上来看，紫草生产年份也是参差不齐，2012、2013和2014年的紫草均有销售。从多种角度分析，目前市场上销售的紫草品质参差不齐，很多紫草质量并不过关，亟待相关部门进行把关并加强监管。
参考文献
[1] 国家药典委员会.中华人民共和国药典：第1部[M].北京：中国医药科技出版社，2015：340-341.
[2] 陈征，陈文明，任卫琼，等.不同市场紫草相关质量的比较研究[J].中国当代医药，2015，22（10）：7-9.
[3] 刘玉梅.紫草中羟基萘醌总色素的分光光度定量方法研究[J].药物分析杂志，2011，31（6）：1140-1145.
[4] 周健，王汝兴，赵桂琴.紫草总色素的提取工艺[J].承德医学院学报，2015，32（3）：233-234.
[5] 蒋丹，张晓军，郝婧玮.紫草素提取工艺研究[J].牡丹江师范学院学报（自然科学版），2016（1）：59-60.
[6] 李晓瑾，谭秀芳，马媛，等.新疆紫草质量稳定性研究[J].新疆医科大学学报，2006，29（11）：1045-1047.
[7] 冯文文，李国玉，谭勇，等.新疆紫草中萘醌类成分的提取工艺研究[J].石河子大学学报（自然科学版），2011，29（1）：67-70.
[8] 潘秀琴，徐淑卿.紫草中有效成分提取方法的研究[J].医药世界，2006（5）：81-82.
[9] 赵媛，杨继彪，刘艺，等.紫草三黄栓中紫草提取工艺及稳定性研究[J].新疆中医药，2016，34（1）：43-45.
[10] 赵雪梅，王桂玲，费洪荣，等.紫草有效成分的提取及其抗炎作用研究[J].中药药理与临床，2008，24（4）：36-38.
[11] 马冉.新疆紫草的质量研究[D].乌鲁木齐：新疆医科大学，2014：8-11.