连续催化重整技术的研究

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  摘 要:本文主要从连续重整工艺和催化剂两个方面研究了国内外连续重整技术的进展,并介绍了连续重整的生产现状及催化剂的再生技术,由于石脑油原料短缺,大大制约了我国催化重整技术的发展,我们应设法消除这些因素,打破国外公司对这项技术的垄断现象,大力发展我国的催化重整行业。
  关键词:连续重整 催化重整 石油炼制 催化剂 再生
  在环保要求日趋严格的今天,催化重整技术在现代石油炼制工业中显得越来越重要。催化重整按照催化剂再生方式可以分为:半再生式催化重整、循环再生式催化重整和连续再生式催化重整(连续重整)三种类型。本文主要介绍连续重整技术。连续重整技术的发展还包括连续重整工艺和催化剂的发展,二者相辅相成,缺一不可。
  一、连续重整的生产现状
  连续重整与半再生、循环再生重整所不同的是,催化剂是在反应器间连续移动的,同时还有一套催化剂连续再生系统,除积炭,使重整反应始终在催化剂活性的最佳条件下进行。连续重整可以适应不同的原料,重整油产量较高,而且操作稳定,运转周期长,此工艺技术对扩大再生产,调整汽油结构,提高汽油质量方面有着重要的作用。
  到2009年6月为止,我国催化重整装置已经有72套,总加工能力为30.89 Mt/a,约占原油加工能力的7.98%,其中连续重整装置 25套,加工能力为20.89 Mt/a,平均规模为0.836 Mt /a,半再生重整装置47套,加工能力为10.00 Mt/a,平均规模为0.213 Mt/a,目前没有循环再生重整装置。我国催化重整能力仅次于美国、俄罗斯和日本,位居世界第四。
  二、连续重整工艺的进展
  1.连续重整工艺技术的国外进展
  长期以来在世界上最有竞争力的两种连续催化重整工艺,是美国环球油品(UOP)公司的CCR(Continuous Catalyst Regenera—tion)连续重整工艺和法国石油研究院(IFP)的Octanizing连续重整工艺。
  UOP公司在1949年开发出含铂重整催化剂,并建成世界第一套铂重整(Platforming)工业装置,开创了催化重整的大发展繁荣时期。1988年,UOP公司又推出了新一代的连续重整工艺,完善了再生控制,催化剂循环量大大提高,因而使得重整反应更能适应更为苛刻的环境,大大地改善了催化重整操作性能。
  1973年,法国IFP的Octanizing连续催化重整技术工业化,其工艺性能与美国UOP公司的CCR相似,但其操作为四个反应器并列布置,反应器与反应器之间采用专用气体提升系统输送。1990年,IFP公司推出了第二代连续重整技术,使其适应更为苛刻的重整反应条件。催化剂得以完全再生。
  2.连续重整工艺技术的国内进展
  1965年12月,我国第一套铂催化重整工业生产装置在大庆建成投产,它采用的是我国自行开发的3651铂重整催化剂,从此,我国开始了对重整催化剂大量的研究。
  1985年3月,我国引进的第一套连续催化重整装置在上海石化建成投产。
  2001年,中国石化石油化工科学研究院(RIPP)与中国石化洛阳石油化工工程公司開发了中国石化长岭炼化公司500 Mt/a低压组合床重整装置并开车一次成功。该技术包括低压组合床重整工艺和催化剂连续再生技术,拥有了自主知识产权。
  2009年1月,我国第一套自行研制和建设的1.0 Mt/a连续重整装置在广州建成。该装置的建成投产打破了国外公司长期对连续重整技术的垄断。
  三、连续重整催化剂的进展
  1.连续重整催化剂的进展
  催化剂进步与催化重整工艺发展是息息相关的,先进高效的催化剂是提高连续重整效益的关键所在。UOP公司通过对重整催化剂的深入研究,不断推出新的催化剂,用以满足不同时期不同装置的需求。
  我国研制的新一代Ps-VII催化剂具有低积炭速率、高选择性特点,适合于各类型的连续重整装置,特别是受再生能力限制的装置,可以为企业带来较高的经济效益。与原使用国外催化剂相比,在原料质量更差的情况下, 产品的收率提高了3.61%,氢气产率增加了9.55%,芳烃产率增加了1.61%,催化剂的积炭降低了36%,抗磨损能力和持氯能力有所提高。
  2.连续重整催化剂的再生技术
  重整催化剂在使用过程中活性是逐渐下降的,催化剂的再生是连续重整工艺的关键 。
  UOP公司连续催化剂再生(CCR)系统由多个单元设施组合而成。再生催化剂从反应器底部流出,进入催化剂集合器,再将待生催化剂提升至再生器顶部的脱气料斗,待生催化剂脱气后下落至再生器顶部。UOP公司采用在线细粉收集器,除去移动催化剂床层工艺物流中的含铂催化剂细粉,收集器中装有过滤介质,可以捕集细粉。
  四、我国催化重整的原料来源现状
  催化重整装置主要原料是直馏石脑油,而我国原油的直馏石脑油收率较低,石脑油原料短缺已成为制约我国催化重整发展的首要因素。因此,扩大和优化催化重整装置原料已成为发展催化重整的关键。
  加氢裂化重石脑油环状烃(环烷烃和芳烃)质量分数在 40%-50%,是理想的催化重整原料;焦化汽油的硫和氮含量较高、辛烷值较低、安定性差,作为重整原料,目前国内许多企业的重整装置都在掺炼焦化汽油,也取得了较好的效果。
  另外,合理选择原油是解决我国催化重整原料油不足的有效措施,应充分利用原油的不同特点,进行油品、芳烃和乙烯的生产,提高原料的利用率。
  五、结语
  从连续重整技术的发展来看,在连续重整催化剂的研制和开发方面,我国已经接近国外先进水平,催化剂的综合性能基本上也能满足连续重整的需要。但是,仍然需要进一步的改进,降低催化剂的积碳速率以延长装置的开工周期。在催化重整原料方面,应设法消除制约因素,调整产品的结构,扩大和优化催化重整装置原料的规模,以满足市场的需要。
  参考文献
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