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摘 要：提出了气相色谱-质谱法对植物油中棕榈油的定性研究方法。样品经异辛烷溶解，用氢氧化钾甲醇溶液进行脂肪酸甲酯化，生成物中产生棕榈油的特征指标－月桂酸甲酯，采用气相色谱-质谱联用进行定性分析。当取样量为30mg时，甲酯化所需氢氧化钾甲醇溶液200€%el；月桂酸甲酯特征离子碎片分别为：87，74，55，43；方法检出限为：0.02mg/kg，相对标准偏差为（n=5）：0.8%.
关键词：气相色谱-质谱法；棕榈油；月桂酸甲酯
植物油是人们日常生活的必需品,它的质量好坏直接关系到消费者的切身利益。近年来，一些不法商贩在植物油中掺入一些价值低廉的棕榈油出售，牟取非法利润，严重侵犯了消费者的利益。因此，植物油中棕榈油的定性检验尤为重要，是打击不法商贩的前提条件。目前，有通过脂肪酸组成来判断是否添加棕榈油的鉴别方法[1，2]，一方面方法过于复杂，同时也没有绝对准确性，无法作为执法依据；NY/T 1526-2007规定了植物油中棕榈油的鉴别方法，主要通过棕榈油的特征脂肪酸-月桂酸对植物油中是否添加棕榈油进行判断，该法采用气相色谱法，由于植物油脂肪酸组成复杂，气相色谱法定性本身存在的缺陷，对于月桂酸的定性也不是绝对的准确。本法采用气相色谱-质谱联用仪对月桂酸定性[3]，准确可靠，方法简单。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
GC/MS－QP2010 Plus 气相色谱质谱联用仪（带四极杆检测器）
异辛烷：色谱纯 其他试剂均为分析纯
氢氧化钾甲醇溶液（2mol/L）：将13.1g氢氧化钾溶于100ml无水乙醇中，加入无水硫酸钠干燥，过滤，即得澄清溶液。
棕榈油标准品
1.2 仪器条件
色谱条件：DB-5MS毛细管色谱柱（30m€?.25mm€?.25€%em）；载气为氦气（99.999%），柱流量为1.25ml/min，恒流模式；进样口温度220℃，柱箱温度：初始温度100℃，保持1min，再以10℃/min速率升温至220℃，保持15min；接口温度：250℃.。
质谱条件：离子源为电子轰击（EI）源，电离能量为70eV，质量扫描范围20～450amu,采集方式为全扫描/选择离子扫描模式。
1.3 实验方法
1.3.1 标准品制备
称取棕榈油标准品30mg于具塞试管中，精确到0.1mg，移取4ml异辛烷溶解标品。用微量移液管移取200€%el氢氧化钾甲醇溶液，盖上玻璃赛后猛烈摇振30秒，静置至澄清，向溶液中加入1g硫酸氢钠，猛烈摇振，中和氢氧化钾。待盐沉淀后，取上清液于进样瓶中测定。
1.3.2 样品的制备
样品的制备方法与标准品一致。
2 结果与讨论
2.1 色谱条件的选择
根据相似相溶原理，脂肪酸甲酯化后选择弱极性的色谱柱分离效果较好；气化温度分别选择180℃、200℃、220℃、240℃进行比较实验，部分大分子脂肪酸甲酯沸点高于200℃，180℃和200℃的效果较差，但是温度过高，实验的稳定性较差，因此选择220℃较为理想。由于各脂肪酸甲酯的沸点相差较大，为达到较好的分离效果，柱箱温度应选择程序升温，升温条件为：初始温度100℃，保持1min，再以10℃/min速率升温至220℃，保持15min。
2.2 甲酯化条件的选择
分别称取4份30mg的标准品于具塞试管中，用微量移液管移取50€%el、100€%el、200€%el、250€%el氢氧化钾甲醇溶液，按照1.3.1的方法进行实验，色谱分析结果显示，色谱峰的锋面积随着氢氧化钾甲醇溶液的体积增加，当达到200€%el后无变化，证明添加200€%el脂肪酸已经甲酯化完全，因此添加氢氧化钾甲醇溶液的量选择200€%el较为合适。
2.3 质谱采集方式的选择
按1.3.1的方法进行样品制备后，按1.2的仪器条件进行全扫描模式进行定性分析，测定结果显示月桂酸甲酯的出峰时间11.107，色谱图检图1
图1月桂酸甲酯色谱图
Fig.1 Chromatogram of Lauric acid methyl esters
月桂酸甲酯的质谱图见图2
图2、月桂酸甲酯的质谱图
Fig.2 Mass spectrometry of lauric acid methyl ester
由图2可知，m/z87，74，55，43等四个离子丰度最高，选择这4个离子为选择离子扫描模式的特征离子。选择离子模式减少了基体的干扰，提高了灵敏度，降低了检出限。
2.4 检出限和重复性实验
按1.2的色谱条件和1.3.1的样品处理方法进行选择离子扫描模式监测，根据3倍信噪比计算方法，检出限为0.02mg/kg。相同条件处理5个平行样进行分析，相对标准偏差（n=5）为0.8%。
2.5 样品分析
在市场上采购20批次植物油样品，其中菜籽油5批次，大豆油5批次，山茶油5批次，芝麻油5批次，按照1.2的色谱条件和1.3.1处理分析，其中1批次大豆油检出棕榈油。证明方法可行。
本方法采用气相色谱质谱法对植物油中棕榈油进行定性检验，方法准确可靠，检出限低，重复性好。
参考文献：
[1] 严晓丽，徐昕 .气相色谱法鉴别掺假山茶油定性及定量研究[J]. 食品工程，2011（2）47-49
[2] 李雅莲，程兴杰，李万军等. 食用植物油中掺兑棕榈油检验方法的研究[J]. 粮食储藏 2008，37（1） 43-46
[3] 朱明华 胡坪 仪器分析[M] 高等教育出版社2009 393-410
关键词：气相色谱-质谱法；棕榈油；月桂酸甲酯
植物油是人们日常生活的必需品,它的质量好坏直接关系到消费者的切身利益。近年来，一些不法商贩在植物油中掺入一些价值低廉的棕榈油出售，牟取非法利润，严重侵犯了消费者的利益。因此，植物油中棕榈油的定性检验尤为重要，是打击不法商贩的前提条件。目前，有通过脂肪酸组成来判断是否添加棕榈油的鉴别方法[1，2]，一方面方法过于复杂，同时也没有绝对准确性，无法作为执法依据；NY/T 1526-2007规定了植物油中棕榈油的鉴别方法，主要通过棕榈油的特征脂肪酸-月桂酸对植物油中是否添加棕榈油进行判断，该法采用气相色谱法，由于植物油脂肪酸组成复杂，气相色谱法定性本身存在的缺陷，对于月桂酸的定性也不是绝对的准确。本法采用气相色谱-质谱联用仪对月桂酸定性[3]，准确可靠，方法简单。
1 实验部分
1.1 仪器与试剂
GC/MS－QP2010 Plus 气相色谱质谱联用仪（带四极杆检测器）
异辛烷：色谱纯 其他试剂均为分析纯
氢氧化钾甲醇溶液（2mol/L）：将13.1g氢氧化钾溶于100ml无水乙醇中，加入无水硫酸钠干燥，过滤，即得澄清溶液。
棕榈油标准品
1.2 仪器条件
色谱条件：DB-5MS毛细管色谱柱（30m€?.25mm€?.25€%em）；载气为氦气（99.999%），柱流量为1.25ml/min，恒流模式；进样口温度220℃，柱箱温度：初始温度100℃，保持1min，再以10℃/min速率升温至220℃，保持15min；接口温度：250℃.。
质谱条件：离子源为电子轰击（EI）源，电离能量为70eV，质量扫描范围20～450amu,采集方式为全扫描/选择离子扫描模式。
1.3 实验方法
1.3.1 标准品制备
称取棕榈油标准品30mg于具塞试管中，精确到0.1mg，移取4ml异辛烷溶解标品。用微量移液管移取200€%el氢氧化钾甲醇溶液，盖上玻璃赛后猛烈摇振30秒，静置至澄清，向溶液中加入1g硫酸氢钠，猛烈摇振，中和氢氧化钾。待盐沉淀后，取上清液于进样瓶中测定。
1.3.2 样品的制备
样品的制备方法与标准品一致。
2 结果与讨论
2.1 色谱条件的选择
根据相似相溶原理，脂肪酸甲酯化后选择弱极性的色谱柱分离效果较好；气化温度分别选择180℃、200℃、220℃、240℃进行比较实验，部分大分子脂肪酸甲酯沸点高于200℃，180℃和200℃的效果较差，但是温度过高，实验的稳定性较差，因此选择220℃较为理想。由于各脂肪酸甲酯的沸点相差较大，为达到较好的分离效果，柱箱温度应选择程序升温，升温条件为：初始温度100℃，保持1min，再以10℃/min速率升温至220℃，保持15min。
2.2 甲酯化条件的选择
分别称取4份30mg的标准品于具塞试管中，用微量移液管移取50€%el、100€%el、200€%el、250€%el氢氧化钾甲醇溶液，按照1.3.1的方法进行实验，色谱分析结果显示，色谱峰的锋面积随着氢氧化钾甲醇溶液的体积增加，当达到200€%el后无变化，证明添加200€%el脂肪酸已经甲酯化完全，因此添加氢氧化钾甲醇溶液的量选择200€%el较为合适。
2.3 质谱采集方式的选择
按1.3.1的方法进行样品制备后，按1.2的仪器条件进行全扫描模式进行定性分析，测定结果显示月桂酸甲酯的出峰时间11.107，色谱图检图1
图1月桂酸甲酯色谱图
Fig.1 Chromatogram of Lauric acid methyl esters
月桂酸甲酯的质谱图见图2
图2、月桂酸甲酯的质谱图
Fig.2 Mass spectrometry of lauric acid methyl ester
由图2可知，m/z87，74，55，43等四个离子丰度最高，选择这4个离子为选择离子扫描模式的特征离子。选择离子模式减少了基体的干扰，提高了灵敏度，降低了检出限。
2.4 检出限和重复性实验
按1.2的色谱条件和1.3.1的样品处理方法进行选择离子扫描模式监测，根据3倍信噪比计算方法，检出限为0.02mg/kg。相同条件处理5个平行样进行分析，相对标准偏差（n=5）为0.8%。
2.5 样品分析
在市场上采购20批次植物油样品，其中菜籽油5批次，大豆油5批次，山茶油5批次，芝麻油5批次，按照1.2的色谱条件和1.3.1处理分析，其中1批次大豆油检出棕榈油。证明方法可行。
本方法采用气相色谱质谱法对植物油中棕榈油进行定性检验，方法准确可靠，检出限低，重复性好。
参考文献：
[1] 严晓丽，徐昕 .气相色谱法鉴别掺假山茶油定性及定量研究[J]. 食品工程，2011（2）47-49
[2] 李雅莲，程兴杰，李万军等. 食用植物油中掺兑棕榈油检验方法的研究[J]. 粮食储藏 2008，37（1） 43-46
[3] 朱明华 胡坪 仪器分析[M] 高等教育出版社2009 393-410